Свободная энергия уравнения

Константа равновесия как мера свободной энергии. Уравнение изотермы химической реакции имеет большое значение для расчетов химических равновесий, так как выражает непосредственную зависимость между изменением свободной энергии и константой равновесия. Константа равновесия зависит в значительной мере от температуры и всегда приходится учитывать температуру, при которой константа равновесия найдена, и для перехода к иной температуре необходимо знать зависимость между константой равновесия и температурой. [c.138]

Все величины в уравнении (24.4) являются функциями Р, , получаем линейное дифференциальное уравнение первого порядка, которое позволяет рассчитать Е д,(Рд,), если дано W P ). Для свободной энергии уравнение (24.4) впервые было выведено Гиббсом и затем позднее и независимо от него Гельмгольцем. Поэтому оно называется уравнением Гиббса — Гельмгольца. [c.119]

Это соответствует тому факту, что адсорбция всегда тем меньше, чем выше температура. С другой стороны, адсорбционный коэффициент Ь, определяемый отношением констант скоростей процессов адсорбции и десорбции, представляет собой константу равновесия процесса адсорбции и связан с изменением свободной энергии уравнением [c.39]

Другая возможность состоит в совместном рассмотрении дифференциального уравнения свободной энергии [уравнения (12) с определением [уравнение (2)]. При этом мы получим фундаментальное уравнение [c.327]

ТЕПЛОСОДЕРЖАНИЕ, СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ, УРАВНЕНИЕ ГИББСА-ГЕЛЬМГОЛЬЦА [c.239]

Для определения влияния давления на обобщенную свободную энергию уравнение (14.28) может быть [преобразовано с учетом (14.10). В результате получим [c.223]

Если иметь в виду точность предсказания свободных энергий активации вообще, то, по мнению Маркуса, согласие между расчетными и экспериментальными значениями свободной энергии в табл. 3 является обнадеживающим, так как при расчетах не вводили никакие произвольные параметры. В связи с этим можно отметить, что при обсуждении гипотезы о туннельном переносе электрона заряды ионов и радиусы ионов были варьируемыми параметрами. Из табл. 3 видно, что расчетные значения Аиспр, которые Маркус называет исправленными, заметно отличаются от кристаллографических радиусов. Теория Маркуса, так же как и гипотеза о туннельном переносе электрона, предсказывает сильную зависимость свободной энергии [уравнение (4.80)], а значит и скорости реакции от статической диэлектрической проницаемости среды. Однако было показано, что по крайней мере для реакции обмена электрона в системе Np(V)—Np(VI) в смещанных растворителях скорость реакции практически не зависит от статической диэлектрической проницаемости. [c.111]

Выше было показано, что константа равновесия связана с соответствующим изменением стандартной свободной энергии уравнением следующего типа [c.131]

Эта величина зависит от степени насыщенности ионита обменивающимися ионами. Мы определяем дифференциальную свободную энергию уравнением [c.125]

Тенденция к образованию циклов связана отчасти с изменением энтропии, которая, в свою очередь, влияет на изменение свободной энергии. Энтропия системы увеличивается, если система состоит из большого числа маленьких молекул вместо нескольких макромолекул. Энтропия связана со свободной энергией уравнением I F = КН — TKS, поэтому увеличение AS приводит к уменьшению Ai , вследствие чего образование небольших молекул становится более вероятным. К счастью, термодинамические факторы часто перекрываются требованиями энергии активации. Кроме того, [c.129]

Когда окислительно-восстановительный потенциал Е можно измерить в гальванических элементах, то он связан с изменением свободной энергии уравнением [c.50]

При ассимиляции СО2 с участием водорода изменение свободной энергии [уравнение (11.3)] благоприятствует протеканию реакции, а пои высоких концентрациях реагирую- [c.117]

Термодинамический потенциал Г иббса Ф связан с энтальпией Н и свободной энергией уравнениями Гиббса - Гельмгольца [c.319]

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы связаны с соответствующими изменениями свободной энергии уравнением ДС° = — пРЕ° (см. гл. 17). Изменение свободной энергии для любого превращения не зависит от того, посредством каких стадий осуществляется это превращение. Проиллюстрируйте справедливость этого утверждения на примере превращения С1О4 в С1г двумя различными путями [c.374]

Суммарная реакция обращенного глнколнза характеризуется, таким образом, довольно больщой отрицательной величиной изменения стандартной свободной энергии [уравнение (11-21)]. [c.483]

Уравнения, служащие для вычисления тепла реакции [уравнение (12)], констант равновесия [уравнения (15) и (46)] и термодинамического потенциала, т. е. свободной энергии [уравнение (18)], выведены теоретически с использованием некоторых экспериментальных данных, а именно измеренных теплот реакции, молярных теплоемкостей, констант равновесия реакции. Точно сть вычислений по вьиведеннЫ М ура вненяям яе является абсолютной и зависит от точности использованных экспериментальных данных. Числовые коэффициенты зависят от того, какие эмпирические уравнения для Ср (стр. 457) были использованы, поэтому возможен вывод уравнений с другими коэффициентами (такие уравнения также приводятся в литературе). Расхождения для теплот реакции, термодинамических потенциалов и констант равновесия, вычисленных по разным уравнениям, невелики и находятся в пределах погрешности опыта. Наряду с уравнениями, выведенными иря 1по1мощи подробных расчетов, для быстроты вычислениям можно пользоваться сокращенными приближенными уравнениями, например уравнением [c.471]

Из уравнения (VI. 10) видно, что оно является полным аналогом уравнения Гаммета в отношении влияния растворителя на реакционную способность, причем если уравнение Уиистейна — Грюнвальда в основном применимо лишь к процессам, в лимитирующей стадии которых происходит ионизация реагента, то уравнение Броунстейна описывает более широкий круг физико-хими-ческих явлений, протекающих в растворах. Вообще говоря, если принять справедливым принцип линейного соотношения свободных энергий, уравнение типа (VI. 10) может рассматриваться как соотношение, отражающее в наиболее общем виде этот принцип в отношении проблемы влияния растворителя. Так, для корреляции сдвигов частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием растворителя уравнение (VI. 10) должно, быть лишь несколько видоизменено в связи с тем, что сдвиг частоты является линейной функцией разности энергий исходного и возбужденного уровней молекул или группы атомов. Для этого случая оно приобретает вид [c.265]

Хотя уравнение (16) аналогично уравнению (7) Гаммета с точки зрения пропорциональности полярных эффектов, по оно определенно отличается по роду соотпошения и дает дополпительпые важные теоретические результаты (см. раздел У1-6, стр. 625). Уравнение Гаммета является линейным соотношением свободной энергии, т. е. включает линейное логарифмическое соотношение между скоростью и равнонесием для рядов реакций, в пределах которых прострапственные факторы, по существу, постоянны. Уравненпе (16) не является линейным уравнением свободной энергии, так как значения а не служат мерой свободной энергии, а скорее являются мерой полярной энергии (см. раздел XII, стр. 668), которая отделена от свободной энергии. Уравнение (16) поэтому правильно определяется как линейное соотношение между полярной и свободной энергиями. [c.613]

Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией уравнением ДР° = —RTlnK, где R — газовая постоянная, Т — абсолютная температура. На основании этого уравнения были найдены значения AF° для единичной связи гаптен-антитело в самых различных системах. Как показано ниже, величины ЛР для различающихся по своему строению гаптенов и соответствующих антител незначительно отличаются друг от друга (были использованы антитела кролика против динитрофенильной группы). Они не превышают —37,8 Дж/моль и Be b.N а невелики по сравнению с величинами [c.105]