Изопропиловый спирт как источник водорода

Ввиду того что алкоголяты металлов претерпевают быстропротекающие реакции обмена водорода и металла, в качестве источника водорода можно использовать спирт в присутствии лишь каталитического количества алкоголята алюминия. Наиболее часто применяют изопропиловый спирт и изо-пропилат алюминия. Реакции можно довести до высокой степени превращения, непрерывно удаляя ацетон посредством перегонки. [c.284]

В синтезе пиридинов источником гетероатома может выступать цианогруппа. Так, взаимодействием малононитрила 74 с триэтилортоформиатом получают соединение 75, содержащее цепочку из пяти атомов углерода, которое при обработке хлористым водородом в изопропиловом спирте или уксусной кислоте, по-видимому, дает имин, далее циклизующийся в 2-амино-6-хлор-3,5-дициано-пиридин 76 [60] (схема 16). [c.136]

В этой же работе [414] была изучена возможность применения различных спиртов в качестве источника водорода. Оказалось, что и при использовании первичных спиртов образование диэтилкетона в определенных условиях (давление 38 МПа температура 220 °С) протекало в качестве основной реакции, хотя и с меньшей селективностью, чем с изопропиловым спиртом [c.244]

Меры профилактики. Недопустимо наличие влаги или источников воды вблизи места работы с металлическим К., так как при соприкосновении его с водой энергично выделяется водород и большое количество тепла. При этом могут происходить взрывы, пожары и несчастные случаи. Хранить металл следует в толстостенной стеклянной или жестяной посуде под слоем керосина или ксилола. Недопустимо брать металл руками. Запрещается выбрасывать куски К. или его обрезки в канализацию, мусорный ящик или оставлять на столе открытыми их следует хранить также под слоем керосина или ксилола в специально предназначенной для этого посуде. Ликвидировать остатки металла необходимо с помощью спирта, чаще всего этилового или изопропилового. [c.447]

Эта реакция аналогична реакциям восстановления гидридами металлов, однако в данном случае источником гидридной группы является водород карбинольгюй группы изопропилового спирта, а не водород, находящийся у атома металла. Хотя еханизм восстановления, как показано выше, включает циклическое переходное состояние, может протекать конкурентная реакция, при которой образуется нециклическое переходное состояние, с включением [c.227]

Одиако эта схема не объясняет специфичности действия алкоголятов алюминия, г/ ег-Бутил ат алюминия или другие алкоголяты алюминия формально не участвуют в реакции, но, повидимому, С/Тужат источником ионов алюминия. Опыты, поставленные с дей-терированным изопропиловым спиртом [И], указывают на то, что в процессе реакции 1ге происходит заметного обмена атомами водорода. [c.236]

На основании полученных результатов можно сделать следующие выводы 1) метанол и этанол являются активными ал-килирующими агентами и претерпевают незначительные превращения в углеводородные газы в условиях суперкритических превращений, суммарный расход этих спиртов снижается с ростом давления, что особенно характерно для метанола 2) изопропиловый спирт в значительной степени превращается в углеводородные газы, является алкилирующим агентом и источником водорода. В соответствии с этим при использовании спиртов (вместо, например, толуола) правильнее говорить о суперкритическом ожижении, а не растворении угля. [c.269]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

Эти результаты дают основание для предположений, рассматривающих вероятный механизм реакции. Прежде всего, имеется дегидратация в пропилен. Из 0,66 моля изопропилового спирта образуется 0,18 моля пропилена и неучтенное количество воды. Так как метан единственный газообразный углеводород предельного ряда, то это указывает на инертность водорода по отношению к пропилену при 620°. Во-вторых, идет дегидрогенизация в ацетон. Данные показывают 0,24 моля водорода и 0,13 моля ацетона. Это различие в количествах ацетона и водорода объясняется тем фактом, что некоторое количество ацетона теряется, тогда как с водородом этого не происходит. Метод улавли ания водорода — почти количественный, не то что с ацетоном. Кроме того, некоторые количества ацетона могут дальше подвергаться пиролизу (в кетены и метан), а водород может образовываться при вторичных реакциях, а не только при рассматриваемых. В ретьих, наличие метана и ацетальдегида или окиси углерода указывает на расщепление до метана и альдегида. Количества альдегида не определялись, но 0,12 моля метана и 0,03 моля окиси углерода указывают на возможность образования при первичных реакциях метана и ацетальдегида по 0,09 моля и при последующем пиролизе ацетальдегида с образованием метана и окиси углерода по 0,03 моля. Однако, возможно, что часть метана получается и из другого источника, а именно при пиролизе ацетона, и кроме того, альдегид может быть получен при восстановлении кетена. Если 0,18 моля изопропилового спирта разлагалось по первой схеме, 0,24 — по второй, и 0,09 — по третьей, то все же остается разница в 0,15 моля от исходных 0,66. Возможно что это и есть то количество непрореагировавшего спирта, которое указывает Неф. Другие работы (не каталитические) с простыми вторичными спиртами, повидимому, не проводились. [c.148]

Получение кетонов с использованием в качестве источника водорода воды и углеводородов не дало заметного эффекта с точки зрения улучшения основных показателей процесса. Зато при применении спиртов были получены достаточно интересные результаты. Так, при исследовании реакции взаимодействия этилена с окисью углерода и изопропиловым спиртом в присутствии карбонилов кобальта 1414] было показано, что реакция может быть направлена как в сторону образования изопропилпропионата (гидрокарбалкоксилирование), так и в сторону образования диэтилкетона. Селективное образование диэтилкетона наблюдалось при высоких концентрациях этилена, малых концентрациях изопропилового спирта и повышенных температурах (табл. 6.14). [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология