Окисление циклогексана исследование процесса

В ГИАП изучали процесс жидкофазного окисления циклогексана под давлением в присутствии кобальтовых катализаторов Для исследований был использован очищенный циклогексан с темп, пл. Ь6,45 °С. Окисление проводили на лабораторной установке периодического действия (см. рис. 6) и на опытной установке (см. рис. 8). Окислителем являлся воздух катализаторы — стеарат и нафтенат кобальта — готовили по методике, описанной в работе . [c.46]

В работах [4, 16] проведены исследования по установлению наиболее благоприятных режимов окисления и дано описание схемы процесса получения циклогексанона, удовлетворяющего по своим качественным показателям требованиям для переработки в капролактам. Реакция окисления циклогексана производилась в вертикальном цилиндрическом реакторе при давлениях 18—24 ат, температуре 130—140° и концентрации нафтената кобальта 0,004%. Скорость подачи циклогексана в реактор составляла 55—60 л1ч при расходе воздуха 6,5—12 н.т.д. в час. Время пребывания циклогексана в реакторе было равно от двух до четырех часов. Глубина реакции за один проход составляла 11—12%. Выход продуктов, выраженный в мол. % на прореагировавший циклогексан, был циклогексанон—32, циклогексанол—35, дикарбоновые кислоты—20%, из них 80% приходится на адипиновую кислоту. Отмечается неблагоприятное действие воды на процесс окисления. [c.289]

Нами был исследован состав кислот, образующихся в процессе окисления циклогексана ири 160—180° С. Как известно, дикарбоновые кислоты (кроме глутаровой) очень малорастворимы в циклогексане и содержатся главным образом в водном слое оксидата или выпадают в осадок. Монокарбоновые кислоты и глутаровая кислота [c.68]

Влияние кислородсодержащих поверхностных функциональных групп активного угля на адсорбцию из растворов более или менее систематически исследовано только для адсорбции электролитов, т. е. тогда, когда причиной адсорбции являются ионообменные или электрохимические процессы [86, 92, 98, 100, 114— 119]. Гораздо меньше работ посвящено исследованию степени участия поверхностных групп в адсорбции органических соединений — неэлектролитов или слабых электролитов на углеродных сорбентах. А. В. Киселев, Н. В. Ковалева и В. В. Хопина [120] обнаружили, что циклогексан, бензол, толуол и нафталин адсорбируются на окисленных сажах и углях из растворов в гептане сильнее, чем на сажах и углях, освобожденных от окислов прокаливанием при высокой температуре. Увеличение адсорбции они считали следствием взаимодействия л-электронных систем ароматических ядер с сильно протонизированным водородом поверхностных функциональных групп. [c.50]

Предложенная классификация позволяет разделить сточные воды на сравнительно ограниченное число типов, для каждого из которых может быть выбрана наиболее рациональная технологическая схема огневого обезвреживания. В качестве примера рассмотрим определение типа сточной воды для щелочного стока производства капролактама со следующим составом примесей натриевые соли низших дикарбоновых кислот (в основном адипинат натрия) — 20—21,9% циклогексанон — 0,1—0,7% циклогексанол — 1,8—2,5% едкий натр — до 1% циклогексан — до 0,5%> Рассматриваемая сточная вода содержит углеводород (циклогексан), окисленные углеводороды (циклогексанон, циклогексанол), органические соединения натрия и минеральное вещество (едкий натр), т. е. относится к классу II. В ней содержатся как легколетучие (циклогексан), так и высококипящие органические вещества (натриевые соли органических кислот), т. е. по наличию легколетучих веществ эта сточная вода должна быть отнесена к группе Б. Экспериментальное исследование огневого обезвреживания показало, что температура отходящих газов, равная 980— 1000° С, является рабочей. При этом натриевые соли органических кислот превращаются в карбонат натрия, а едкий натр подвергается карбонизации, т. е. конечным минеральным продуктом процесса обезвреживания является карбонат натрия, имеющий температуру плавления 850° С, близкую к рабочей температуре процесса. В связи с этим сточная вода входит в подгруппу 1. Известно, что при температуре 980—1000°С карбонат натрия частично возгоняется, поэтому рассматриваемую сточную воду следует отнести к подгруппе в. Таким образом, в соответствии с предложенной классификацией щелочной сток производства капролактама представляет сточные воды типа ПБ1в. Предложенная классификация сточных вод распространяется и на жидкие горючие отходы, в составе которых могут быть минеральные вещества и органические соединения некоторых металлов. [c.123]

Особые затруднения при биологической очистке сточных вод производства капролактама (через циклогексан) создают щелочные стоки цеха окисления, содержащие смолаподобные вещества [1]. При поступлении на очистные сооружения они адсорбируются поверхностью активного ила и затрудняют процесс очистки сточных вод в аэротенках. Переработка избыточного активного ила на действующих предприятиях предусматривает сбраживание его в метантенках в смеси с осадком из первичных отстойников промышленных и хозяйственно-бытовых сточных вод [2, 3]. Сведения об исследованиях по сбраживанию осадков, образующихся при очистке сточных вод производства капролактама, в литературе не приводятся. В связи с этим нами исследовано влияние примесей смолистого характера на процесс анаэробного сбраживания. [c.180]

В настоящей работе изучены кинетика окисления цикло-гексана при температурах 160—180°С и влияние температуры и давления на соотношение между продуктами окисления. Окисление велось на лабораторной установке непрерывного действия (рис. 1). В реакционный аппарат — автоклав емкостью 800 мл, снабженный мешалкой с экранированным ротором электродвигателя, непрерывно подавали насосом-дозатором циклогексан и сжатый воздух из баллона, одновременно из аппарата отводили окисленный продукт и отходящие газы. Содержание кислорода в отходящих газах было близко к нулю, так что скорость поглощения кислорода равнялась скорости его подачи. Постоянное давление поддерживалось регу-ляторо.м давления с электромагнитным клапаном. Благол,аря интенсивному перемешиванию в реакционном аппарате поддерживался рел им идеального смешения. Жидкие продукты окисления анализировались химическими и газохроматогра-фическими методами, отходящие газы — объемно-поглош-тельным методом. Как показали предварительные опыты, б изучаемом температурном интервале при.менение катализатора существенно не сказывается ни на скорости окисления, ни на селективности процесса, поэтому исследование велось в отсутствие катализатора. Кинетика процесса изучалась прп температурах 160, 170, 180 °С. [c.22]

Подробные исследования кинетики и механизма процесса окисления циклогексана, инициированного солевыми катализаторами, выполнены Н. М. Эмануэлем и Е. Т. Денисовым Опыты проводились в автоклаве объемом 400 мл, в который загружалось 200 мл циклогексана. Окисление проводили эквимолекулярной азото-кислород-ной смесью, подаваемой со скоростью 27 л ч, при температуре 115—130° С и давлении 30 ат. В качестве катализатора был использован стеарат кобальта, который предварительно растворяли в циклогексане и вводили в автоклав при достижении температуры реакции. [c.28]

Объектами нитрующего действия азотной кислоты С. С. Наметкин первоначально избрал простейшие алициклические углеводороды, циклогексан и метилциклогексан, циклопентан и метилциклопентан, которые были исследованы в данном направлении недостаточно. Соответствующие производные эт11х нафтенов (нитросоединения, амины и другие) в процессе проведенных работ были получены в чистом виде и охарактеризованы. Но не в этом заключается главный интерес этих исследований. Центральное внимание исследователя было направлено в них на большой и сложный вопрос о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Еще М. И. Коновалов в своей классической диссертации указал, что между нитрующим и окисляющим действием азотной кислоты должна существовать близкая связь по его мнению, азотная кислота сначала нитрует молекулу углеводорода, а затем уже действует окисляющим образом, так что нитросоединения являются при окислении углеводорода азотной кислотой промежуточными продуктами. Против такого толкования говорит, однако, одно весьма существенное обстоятельство как показал С. С. Наметкин, нитросоединения предельного характера [c.8]

Впервые систематические исследования действия излучения (рентгеновское излучение, электронный поток) на процессы окисления молекулярным кислородом различных органических веществ (п. гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, этиловый спирт, уксусная кислота) были выполнены Н. А. Бах с сотрудниками [33—36]. В этих работах было констатировано образование перекисных соедипени в качестве первичных продуктов окисления, а затем и всей сложной гаммы продуктов — спиртов, кетонов, кислот и др.— в зависимости от класса окисляемого вещества. Отличительной особенностью условий, в которых проводились опыты по окислению углеводородов, была сравнительно низкая температура (0 25 и 60°) и непрерывное в течение всего процесса облучение химической системы. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология