Флавин

Белки делятся на две основные группы, а именно простые белки, содержащие только аминокислотные остатки, и составные белки, которые содержат также другие компоненты. Так, липо-протеиды содержат еще липиды, гликопротеиды — сахариды, фосфопротеиды — фосфорную кислоту, нуклеопротеиды — нуклеиновые кислоты, металлопротеиды — ионы металлов. Белки, молекулы которых содержат небелковую окрашивающую составляющую (гем, хлорофилл, флавины), относят к хромопротеидам. [c.194]

Для осуществления механизма ППК необходимо образование ковалентного соединения между флавиновым коферментом и субстратом для того, чтобы стал возможным перенос электронов от одной молекулы к другой. Поскольку это ионная реакция, то молекула флавина должна иметь электрофильный центр, легко атакуемый нуклеофильным субстратом. При исследовании флавино-вого ядра обнаружены четыре центра, способных подвергаться атаке, среди которых положение 4а, по-видимому, является наиболее электрофильным. Действительно, реакционноспособность возрастает в какой-то степени благодаря индуктивному эффекту прилегающих амидной и амидиновой групп. [c.414]

Несмотря на то что многие модели свидетельствуют об активности положений 4а и атома N-5, на вопрос, где точно находится электрофильный центр во флавинах, пока нет удовлетворительного ответа. [c.416]

Действие радиации на сложные биополимеры приводит к их деструкции, глубоким химическим изменениям, что является начальным этапом лучевых поражений. Не последнюю роль играют здесь свободнорадикальные процессы. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что естественное. функционирование биохимических систем совершается преимущественно при помощи ионных механизмов и лишь в некоторых случаях можно предположить образование свободных радикалов. Так, высказано мнение, что флавины, присоединяя один электрон, способны восстанав- [c.274]

Эти флавины выполняют многообразные биологические функции катализируют электронный перенос в редокс-реакциях аминов, спиртов и кислот активируют молекулярный кислород и восстанавливают его в супероксид переносят атомный кислород на субстрат и включают его в молекулу воды. Они участвуют и в других реакциях метаболизма углеводов, липидов и белков. [c.171]

М. Фолиевая кислота, флавины и диметилбензимидазол [c.173]

В число примеров препаратов ненуклеозидной природы, ингибирующих синтез ДНК путем связывания с двойной спиралью, входят акридины (например, профлавин) и различные антибиотики (например, митоцнн С, адриамицин, дау-номицин). Способность акридинов связываться с ДНК и РНК вызвало их использование в биологии в качестве биологических красителей этих молекул. Связывание осуществляется путем интеркаляции плоская кольцевая система про-флавина, например, интеркалирует (протискивается) между парами оснований двойной спирали, образующих стопочную структуру. Можно ожидать, что такой бутерброд из ДНК и связанных с ней молекул красителя изменит свою геометрическую структуру (удлинит двойную спираль), что и наблюдается в действительности. [c.152]

Многие процессы гидрирования—дегидрирования осуществляются коферментом флавинадениндинуклеотидом (FAD) при этом два электрона (по аналогии с гидрид-ионом) переносятся от NADH по дыхательной цепи [357]. Флавины — это соединительное звено между одно- и двухэлектронпыми окислительновосстановительными системами и цитохромами в дыхательной цепи, где кислород в конечном счете восстанавливается до воды. FAD — кофермент, который, как и NAD+, переносит электроны [c.411]

Единого механизма для реакций с участием флавина пока еще не существует. Нельзя исключить образование комплекса с переносом заряда, но свободнорадикальное промежуточное соединение также возможно. Следует напомнить, что для флавиповых ферментов обычно требуются ионы металлов, и они могут играть большую роль в механизме. Фактически промежуточное положение, которое флавиповые ферменты занимают в биохимических процессах дыхательной цепи, после никотинамидных кофермеи-тов (двухэлектронный процесс) и перед цитохромами (одноэлектронный процесс) может быть вызвано сложностью флави-новой структуры, допускающей как ионный, так и свободнорадикальный механизмы. [c.413]

Это соединение было получено путем фотоиндуцированного бензилирования флавина фенилацетатом. Образующийся продукт медленно реагирует с кислородом воздуха. Можно предположить, что активность атома N-5 важна для [c.415]

Модель 4. Сейер и сотр. [291] использовали в качестве модели флавина [c.417]

Продукт присоединения тиола детектировался спектрофо1оые1рически, а промежуточное соединение (К = СН2СН20Н) было выделено, и структура его доказана методом И- и С-ЯМР-спектроскопии. Промежуточное соединение может быть превращено в дигидропроизводное. Это свидетельствует о том, что присоединение должно происходить по углеродному атому в положении 4а, а не по атому N-5. Таким образом, эти исследования доказывают существование промежуточного продукта присоединения тиола по С-4а—Ы-5-связи при ферментативном восстановлении флавинов и их аналогов тиолами. [c.417]

Одна группа монооксигеназ, для которых точно известно, что ион металла не нужен, требует присутствия в качестве кофактора флавина. Отсутствие потребности в ионах металла означает также, что некоторые стадии реакции с кислородом могут протекать по свободнорадикальному механизму. Однако, поскольку радикалы субстрата очень неустойчивы, то кажется более вероятным, что кислород реагирует с восстановленной формой флавина с образованием промежуточного соединения, которое затем реагирует с субстратом по ионному механизму. В этом случае спины свободных электронов кислорода сохраняются. Цикл оксигенации для флавинмонооксигеназ приведен на рис. 7.6. [c.418]

В этих аэробных, связанных с флавином монооксигеназах восстановленный флавин РАОНз сначала реагирует непосредственно с кислородом, давая аддукт РЛОНзО . Этот аддукт, по-видимому, [c.418]

Каким образом молекула флавина активирует молекулярный кислород Следует понимать, что в данных преврашениях кислород участвует в виде молекулы в основном, триплетном, состоянии, в то время как органические молекулы (флавин) обычно находятся в синглетном состоянии. Однако реакция синглета с триплетом с образованием синглетного продукта — спинзапрешенный процесс Тем не менее ионная реакция кислорода может протекать без образования синглетного кислорода, если он связан в комплекс с ионом переходного металла, который имеет неспарепные электроны. Поскольку для функционирования многих оксидаз не требуется иона металла, то пока ничего нельзя утверждать окончательно, кроме того что радикальный процесс для флавинов принципиально возможен. Фактически присоединение кислорода к восстановленному флавину аналогично реакции кислорода с замешенным тетрааминоэтиленом, имеющим сильную электронодонор-ную двойную связь. [c.419]

Далее, ароматические соединения (фенол) могут гидроксили-роваться под действием кислорода в неферментативной системе, содержащей различные восстановленные флавины. Предполагается, что гидроксилирующим агентом является флавингидропе-роксид, который перегруппировывается путем протонного переноса, давая действительно гидроксилирующий агент — карбо-нилоксид. Аналогичные промежуточные соединения известны для [c.419]

Чтобы устранить недостаток механизма Гамильтона, Дольфин предложил интересный альтернативный механизм [293], согласно которому не образуется промежуточного продукта с разомкнутым кольцом. Этот механизм включает образование активного оксази-ридин-4а,5-флавина, получаемого из флавннгидронероксида , [c.421]

Предположение Дольфина об оксазиридиновом механизме окисления, осуществляемого флавином, было подвергнуто критике [292], так как включение кислорода в процесс ферментативного [c.424]

Возможно, что флавиннитроксильный радикал играет важную роль в химии флавоферментов предполагается также, что промежуточный нитроксильныи радикал может образовываться из связанного с ферментом флавин-4а-гидропероксида. [c.425]

На рис. 7.7 приведен пример окисления фенола в катехин. На первой стадии этого окислительного процесса трнплетный кислород атакует флавин, образуя бирадикал. Флавин в какой-то степени помогает активировать кислород. Прн этом один из неспаренных электронов бирадикала стабилизируется флавиновым кольцом, а другой остается связанным с атомом кислорода, который реагирует с фенолом на второй стадии. Образуется промежуточное соединение. [c.425]

Интересно, что предлагаемый механизм включает атаку фенольного кольца атомом кислорода по углероду, связанному с гидроксильной группой. Согласно энергетическим расчетам, этот радикальный промежуточный продукт, по-видимому, имеет более низкую энергию, чем продукт, содержащий кислород у соседнего атома углерода в кольце. Позже кислород мигрирует в результате перегруппировки. На этой стадии образуется катехин, по флавин все еще содерншт лишний кислород. Последний, по-видимому, удаляется из флавина путем присоединения протонов и образования воды. Естественно, процесс должен осуществляться с помощью фермента. Для подтверждения этого предположения необходимы модельные исследования. [c.426]

В биохимии и органической химии существует некая обширная обп1,ая область. Биологи называют ее статической биохимией. Химики же рассматривают ее как одиу из основных областей структурной органической химии. Речь идет об открытии, химическом анализе и изучении строения характерных для живой природы веществ. Исторические корни этой об, асти уходят в далекое прошлое, но она не утратила своей актуальности и теперь. И нельзя не отметить, что к ней относятся даже такие поистнпе эпохальные исследования, как раскрытие структуры терпенов и сесквитерпенов Л. Ружичкой, хлорофилла и гемина Р. Вильштеттером и Г. Э. Фишером, холевых кислот и стероидов О. Вн./ андом и А. Виндаусом, моно- и поли- ахаридоа У. И. Хеуорсом, каратиноидов и флавинов Р. Куном и П, Каррером, Все эти исследования отмечены Нобелевскими премиями. [c.175]

Такая ферментативная оксигенация, происходящая в результате атаки молекулы О2 карбанионом с последующим декарбоксилированием, происходит без помощи сопряженного кофактора. Тем самым ферменты, обеспечивающие этот процесс, отличаются по механизму действия от бактериальной люциферазы, флавинзависимой монооксигеназы [299]. В бактериальной системе 4а-флавин-гидропероксид участвует в хемилюминесцентной реакции в присутствии альдегида. [c.427]

В большинстве случаев фенилфеназониевые красители представляют собой диаминопроизводные, реже — моноаминопроизводные. Первые называются сафранинами, вторые а п о с а ф р а н и н а м и, Флавин-дулин В не имеет аминогруппы. [c.755]

Витамин В2. Так называют водорастворимый стимулятор роста, распространенный в растительном мире и органах животных. Для него характерны желтая окраска, сильная желто-зеленая флуоресценция и светочувствительность. Его химическое название рибофлавин, или лактофлавин группа родственных ему соединений называется флавинами, или лиохромами. [c.893]

Ж лтый окислительный фермент Варбурга (флавннмононуклео-т. д), активный при дегидрировании, построен из протеина и флавин-фосфорной кислоты протеин играет в нем роль носителя , а флавин-фосфорная кислота является простетической, активной группой, которая, однако, может оказывать ферментативное действие только в соединении с носителем . Теореллу удалось осуществить расщепление энзима на компоненты и соединение их снова в энзим. [c.895]

В пятом периоде периодической системы только молибден н иод обладают четко выраженными биологическими функциями. Молибден активирует ксантиноксидазу и альдегидоксидазу вероятно, он входит в состав связывающего центра нитратредуктузы и сульфитоксидазы. Механизм, с помощью которого молибден связывает субстрат и участвует в каталитической стадии ферментативной реакции, далеко еще не выяснен. Модельные эксперименты с комплексами молибден — цистеин как будто указывают на возможную связь молибдена с серой в его ферментных комплексах. Все три вышеназванных фермента содержат также флавины [Р1], хотя молибден, по-видимому, не связан с ними непосредственно. [c.365]

Основной функцией флавинов в дыхательной цепи является транспорт водорода. В окисленной форме трехъядерный гетероцикл флавина плоский. При захвате им двух атомов водорода (через образование свободного радикала в семихинонной форме) три цикла располагаются относительно друг друга в конформации бабочка (средний дигидропиразиновый цикл имеет конформацию ванна ). [c.171]

Флавиновые ферменты катализируют реакции дегидрирования различных соединений в животном организме, как, например а-аминокислот в а-кетокислоты [8], альдегидов — в карбоновые кислоты [26], глюкозы — в глюконовую кислоту [27]. Флавиновые ферменты обладают высоким окислительно-восстановительным потенциалом благодаря их способности присоединять электроны с превращением в восстановленную форму фла-вина. Присоединенные электроны флавины передают соответствующим акцепторам, окисляясь в исходную форму. Из флавиновых коферментов широкое применение имеет рибофлавин-5"-фосфорный (рибофлавинмононуклеотид) и его натриевая соль. [c.110]

В. Березовский и Р. Артемкина разработали метод, по которому рибо-флавин-5 -фосфат получают фосфорилированием рибофлавина диметиловым эфиром хлорида ортофосфорной кислоты с последующим гидролизом диме-тилового эфира рибофлавина-5 -фосфата. Натриевую соль рибос )лавина-5 -фосфата синтезируют путем взаимодействия рибофлавин-5 -фосфата со щелочью. [c.132]

Спектр люминесценции бактерий совпадает со спектром флуоресценции окисленного флавинового кольца. Были получены данные, указывающие на образование бактериями связанной с ферментом гидроперекиси восстановленного флавина [как в уравнении (10-50)]. Эта гидроперекись распадается на флавин и Н2О2, а кроме того, она может [c.74]

ОКИСЛЯТЬ альдегид, что сопровождается испусканием света [172, 173]. Сообщалось также о присутствии в некоторых люциферазах неиден-тифицированного пока нового флавина [174]. [c.75]

Однако наиболее серьезным подтверждением гипотезы о роли биогенных аминов служит наблюдение, свидетельствующее о мощном ан-тидепрессивном действии ингибиторов моноаминоксидазы. К числу таких ингибиторов относится паргилин (рис. 16-10), образующий ковалентные связи с флавином моноаминоксидазы [96а]. Несмотря на эффективность этого препарата, его прием представляет иногда опасность. Известны случаи, когда из-за резкого снижения активности моноаминоксидазы больные, принимающие паргилин, погибали от присутствия в пище таких соединений, как тирамин (присутствует иногда в сыре). Труднее объяснить действие трициклических антидепрессантов, широко применяемых в клинике. К их числу относится имипрамин (рис. 16-10). Обратите внимание на сходство этого вещества с хлорпромазином, но большую гибкость его центрального кольца [97]. Значительным достижением в лечении маниакально-депрессивных психозов явилось использование солей лития, оказавшихся очень эффективными. Химическая основа их действия неизвестна [98]. В связи с этим следует упомянуть, что Mg + и Мп + представляют собой мощные депрессанты центральной нервной системы ЩНС) и могут вызвать общий наркоз. [c.344]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.720 ]

Общая органическая химия Т.10 (1986) -- [ c.588 , c.589 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.681 ]

Биологическая химия Издание 4 (1965) -- [ c.165 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.324 , c.376 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.612 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.303 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.524 ]

Биосенсоры основы и приложения (1991) -- [ c.141 , c.212 ]

Физиология растений (1980) -- [ c.175 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология