Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переходных металлов производные

    К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]


    В последние годы, в связи с возрастающей потребностью нефтегазодобывающих предприятий в качественных и доступных по своей стоимости средствах защиты металлического оборудования от коррозионного разрушения, возникают предпосылки к активному поиску сырья, пригодного для создания на его основе не дорогих, но вместе с тем высокоэффективных ингибиторов коррозии. Диапазон органических соединений, используемых для этой цели, весьма широк. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживают соединения, содержащие ацетальный фрагмент, соединения аминного типа (амины, имидазолины, амиды и их производные), кетосульфиды, синтетические жирные кислоты, а также комплексы на основе триазолов, содержащие соли переходных металлов. Эффективность всех этих соединений во многом п )едопределяется склонностью к адсорбции на металле и способностью к формированию на поверхности защитных апенок с высокими барьерными свойствами. Кроме того, многие из этих соединений являются дешевыми и не находящими квалифицированного использования продуктами производств химической и нефтеперерабатывающей промышленности. В частности, при производстве многих катализаторов, используемых в нефтехимических процессах, от 3 до 5 % целевого продукта составляют магериалы, которые содержат соли переходных металлов. Отработанные катализаторы не подлежат регенерации, поэтому одним из возможных путей их утилизации является применение в качестве недорогого сырья для производства ингибиторов. [c.286]

    В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

    В разделе 3.1 указывалось, что начальной стадией катализа на катализаторах Циглера — Натта является образование л-аллиль-ного комплекса мономера с атомом переходного металла. Такие комплексы могут быть получены непосредственно в качестве активных катализаторов, если воспользоваться высокой реакционной способностью аллильных производных по отношению к некоторым соединениям переходных металлов (никель, хром, кобальт, железо, титан, ванадий, молибден, вольфрам, ниобий и др.). [c.54]


    Тетраэтилсвинец. Органические производные переходных металлов. Ферроцен. [c.107]

    В роли металлорганической компоненты катализатора вместо органических производных элементов I—IV групп периодической системы могут также быть использованы я-аллильные комплексы переходных металлов (циркония, хрома, никеля) [53]. [c.214]

    Среди огромного числа разнообразных окислителей для окислеиия спиртов наиболее широкое применение нашли реагенты на основе переходных металлов -производные хрома (VI), марганца (VII) и марганца (IV). [c.885]

    Все известные в настоящее время ковалентные металлические производные карбонилов металлов могут быть разделены на три основные группы металлические производные карбонилов металлов, у которых связь металл— металл осуществляется между двумя (или несколькими) одинаковыми переходными металлами производные карбонилов металлов, у которых связь металл—металл осуществляется между двумя (или несколькими) различными переходными металлами, и производные карбонилов металлов, у которых связь металл — металл осуществляется между переходными и непереходными металлами. [c.37]

    Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

    Откры гие с )ерроцена привело к бурному развитию химии производных переходных металлов. У нас в стране этим занимался выдающийся химик-органик - академик А.Н. Несмеянов, создавший целую школу. [c.220]

    Производные лития или натрия в сочетании с галогенидами переходных металлов (И, V, Сг, 2п) используются для полимеризации низших олефинов  [c.342]

    Л. ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.348]

    В неферромагнитных переходных металлах, таких как Р(1, Р1, конечно, нет резкого разрыва производной ф/ Т. Однако сопротивление их значительно больше, чем у других (непереходных) металлов со сравнимым числом электронов на атом. Кроме того, иде- [c.228]

    ТКП приложима лишь к комплексным соединениям, в которых комплексообразователь ( -элемент) имеет свободные электроны. Поэтому она не позволяет изучать не только все производные непереходных элементов, но и многие комплексы переходных металлов (Зс , Т , и др.). Кроме того, детально разбирая изменения центрального атома, ТКП вовсе не учитывает ни структурных особенностей лигандов, ни склонности некоторых из них образовывать тг-связи. [c.119]

    Нитриды. Нитриды металлов (т. е. соединения с азотом электроположительных элементов) во многих отношениях сходны с силицидами. Их и делят обычно (Г. В. Самсонов) на ионные, ковалентные и металлоподобные, как это принято по отношению к силицидам. Металлы I и II групп, обладающие валентными s-электронами, образуют нитриды ионного типа, а алюминий, галлий, индий и т. п., для которых характерно наличие / -электронов на внешних оболочках, — нитриды ковалентного типа. Переходные металлы дают металлоподобные нитриды. Формально можно рассматривать нитриды первых двух типов как производные аммиака (LisN, K3N, AIN) — они действительно под действием воды разлагаются с выделением аммиака. Нитриды щелочных и щелочноземельных металлов неустойчивы (особенно во влажном воздухе). Нитриды алюминия и бора с кислотами практически не реагируют. Нитрид бора BN — боразон — отличается исключительной твердостью (близок по твердости к алмазу) и термостойкостью — выдерживает температуры до 2000°С. [c.293]

    Кроме того, существует точка зрения о том, что обмен син- и анги-протонов происходит путем вращения вокруг С С-аллильной связи. По существу, приведенная схема выражает п-> о-превраще-ние молекулы с сохранением координационного числа переходного металла и представляет собой процесс, обратный превращению ст-аллильных производных в л-аллильные  [c.110]

    Хлорид алюминия, А1С1з, играет роль катализатора в реакции алкили-рования бензола, в результате которой образуются его производные с алкильными боковыми цепями. Важным классом биологических катализаторов являются белковые молекулы, называемые ферментами. Эти молекулы имеют ла своей поверхности участки, называемые активными центрами, на которых осуществляется катализ. К активным центрам ферментов часто присоединяются атомы переходных металлов, которые становятся важными участниками катализа. Мы познакомимся с примером ферментативного катализа в разд. 21-10. [c.305]

    В ФИНе разработан селективный катализатор на основе полиалкилалюминия и производных переходных металлов высшей валентности. Катализатор растворен в сырье. Состав получаемого по методу ФИН циклопентена  [c.387]

    Комплексы с органическими л-лигандами, такие, как ферроцен Ре (С,г,Н5)-2 и его аналоги, например С5Н5)аТ1С1.,, а также аллильные производные переходных металлов, например (СН,-СН-СН,),. [c.239]


    Комплексы переходных металлов, содержащие лиганды с донорным атомом 51, изучены довольно слабо. Обычные способы их получения — это взаимодействие галогенидных производных Si с карбонильными анионами. Так, при смешении растворов 5]МезС1 и Na [Ре (СО)б (С2Н5) ] в атмосфере азота получается соединение [c.90]

    Анализ топологии связывания в трехмерных дельтаэдрических системах с полностью делокализованным связыванием может быть легко понят, если он сопоставляется с топологией связывания в более известном случае бензола, являющегося примером двумерной системы в виде плоского многоугольника. Кроме того, для ясности наш первоначальный анализ будет включать системы, имеющие лишь легкие атомы вершин (атомы бора и углерода), так что непосредственно он будет применим только к углеводородам С Н , анионам боранов В Н , карборанам С2В 2Н и их производным. Однако известная аналогия [21—23] между полиэдрическими бора-нами и карборанами, с одной стороны, и полиэдрическими кластерами металлов — с другой позволяет распространить этот анализ на системы кластеров переходных металлов и некоторые голые кластеры элементов главных подгрупп четвертого и больших рядов периодической системы. [c.124]

    Важно, что в отличие от лаитанидов, имеющих 4/-орбитали, 5/-ор-битали актинидов обладают значительно большей протяженностью в пространстве в сравнении с и бр-орбнталями, (т. е. чем 4/-орбита-ли в сравнении с 55- и 5р-орбиталямн). Поэтому 5/-орбнтали могут участвовать и участвуют в связывании в значительно большей степени, чем 4/-орбитали. Вследствие этого актиниды образуют довольно устойчивые МОС, подобные производным -переходных металлов [4]. Наряду с различиями у РЗЭ и актинидов есть н сходство. Например, существует актинидное сжатие ТЬ +(0,96) Ра +(0,90) Сгп +(0,88). Кроме того, в электронных спектрах актинидов обнаруживаются столь же узкие полосы (/-/-переходы), как у лаитанидов. [c.231]

    СНз- Даже в молекулах и ионах с многоцентровыми связями (бороводороды и их производные, кластеры переходных металлов и п-комплексы) оказывается возможным вьщелить групповые орбитали 340 [c.340]

    Одним из изучаемых направлений химии фурана является перекис-ное окисление последнего и его производных в присутствии соединений переходных металлов (V, Сг, Мо). Установлено, что реакция окисления является много направленной и отзывчивой к условиям протекания. Каталитическое окисление фуранов в присутствии соединений Сг и Мо открывает новые возможности получения не только уже известных труднодоступных веществ (например, р-формилакриловая кислота, гидрофураноны, гидро-фураны), но и новых перспективных в практическом использовании соединений. [c.30]


Смотреть страницы где упоминается термин Переходных металлов производные: [c.102]    [c.120]    [c.702]    [c.306]    [c.244]    [c.41]    [c.309]    [c.192]    [c.463]    [c.81]    [c.86]    [c.94]    [c.138]    [c.228]    [c.285]    [c.65]    [c.219]    [c.486]    [c.245]    [c.270]    [c.270]    [c.326]   
Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлы переходные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте