Кричевского, Циклиса давлениях

Газы способны смешиваться во всех отношениях не при любых условиях. Возможность неполного смешения газов и образования двух газообразных фаз, находящихся в равновесии, предвидел еще Ван-дер-Ваальс (1894). Впервые ограниченная растворимость газов была экспериментально подтверждена советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом (1941) в системе аммиак — азот, которая была изучена при температурах от 363 до 448 К и давлениях до 16 10 Па. При высоких температурах и давлениях гомогенный газообразный раствор распадается на две газовые фазы. Так, например при 373 К и 5,06 10 Г1а (5000 атм) одна газообразная фаза содержит 84,5% NH3 и 15,5%Na, а другая — 18% NH3 и 82% Na- [c.338]

Иногда необходимо обеспечить полную герметичность уплотнения и в поршне низкого давления (например, при определении сжимаемости методом И. Р. Кричевского и Д. С. Циклиса ). В этих случаях также применяют уплотнение с некомпенсированной площадью. На рис. 165 изображен большой поршень мультипликатора с таким уплотнением. [c.222]

Рис. 218. Схема установки Кричевского, Жаворонкова и Циклиса для определения растворимости газов в жидкостях под давлением

Более удобна, методика, разработанная И. Р. Кричевским и Д. С. Циклисом . В сосуд высокого давления 1 (рис. 279) вставлен металлический пьезометр 2, опущенный в стакан 3 со ртутью. К сосуду высокого давления присоединяют мультипликатор 4. Поршень высокого давления 5 мультипликатора уплотняют сальником 6 с некомпенсированной площадью. [c.343]

Рис. 280. Установка Кричевского и Циклиса для определения сжимаемости при высоких давлениях

Следует указать на многолетние исследования И. Р. Кричевского и его сотрудников Я. С. Казарновского, А. А. Ильинской, Д. С. Циклис и др., а также работы М. Г. Гоникберга, доказавшие применимость закона Генри и для газов, растворяющихся в жидкостях под повышенным давлением 115]. Эти и другие исследования показали, что закон Генри как предельный закон оправдывается во всех случаях, когда молекулярное состояние газа при растворении не меняется. При высоких давлениях необходимо учитывать зависимость постоянной Генри от давления. Эта зависимость для растворов водорода, азота и гелия в воде хорошо выражается следующей эмпирической формулой [c.256]

Иногда необходимо обеспечить полную герметичность уплотнения и в поршне низкого давления (например, при определении сжимаемости методом И. Р. Кричевского и Д. С. Циклиса [47]). [c.234]

Многие жидкости (например, вода и масло) вовсе не смешиваются или ограниченно смешиваются друг с другом однако до недавних пор считалось несомненным, что смеси газов не могут расслаиваться и, наоборот, легко смешиваются между собой в любых отношениях. Советским ученым И. Р. Кричевскому, П. Е. Большакову и Д. С. Циклису впервые удалось показать, что при давлении в несколько тысяч атмосфер некоторые газовые смеси (например, смесь аммиака с азотом) расслаиваются. [c.30]

Положение о неограниченной смешиваемости газов, основанное на допущении энергетической независимости газов в смеси, оказы-вается не всегда справедливым. При очень высоких давлениях действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что может наступить расслоение газовой смеси, гомогенной при низком давлении. Это явление было обнаружено Кричевским [332]. Оно подверглось теоретическому обсуждению и детальному изучению в серии работ Кричевского, Большакова и Циклиса, проведенных с рядом двойных и тройных смесей [334,341,398,399,400]. [c.15]

При очень высоких давлениях, как показали недавно Кричевский, Большаков и Циклис [333 , газы тоже могу г обладать ограниченной смешиваемостью, и, следовательно, смеси газов в этом случае будут расслаиваться, разделяясь на две фазы (см. Вступительную статью, разд. 3). [c.731]

Как показали исследования И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса, при очень высоких давлениях газы тоже могут обладать ограниченной смешиваемостью. Это наблюдается, например, в смесях аммиака, с азотом или с водородом при давлениях в несколько тысяч атмосфер. [c.188]

Иногда требуется достичь полной герметичности и в поршне низкого давления, например при определении сжимаемости методом Кричевского и Циклиса . В этих случаях применяют уплотнение типа некомпенсированной площади. На рис. 55 изображен поршень большого цилиндра мультипликатора с таким уплотнением. [c.97]

Очень интересен цикл исследований равновесий в газовых смесях при высоких давлениях и переменных температурах, проводимый в Государственном научно-исследовательском и проектном институте азотной промышленности и продуктов органического синтеза (ГИАП) под руководством И. Р. Кричевского. Эти исследования привели к открытию существования гетерогенных равновесий в газах, т. е. самопроизвольного разделения газовых смесей на два газовых раствора различного состава с поверхностью раздела между ними (И. Р. Кричевский, П. Е. Большаков, Д. С. Циклис, 1940 г.). Хотя это явление и было предсказано еще И. Ван-дер-Ваальсом, но общепринятым было убеждение, что газы, в отличие от жидких и твердых веществ, смешиваются всегда и во всех отношениях. Указанные исследователи нашли, что смеси азота с аммиаком выше критической температуры аммиака разделяются на два слоя разного состава с различными плотностями, причем область несмешиваемости с увеличением давления расширяется. Имеется нижний критический предел растворения при давлении, [c.285]

В науке долгое время господствовало убеждение, что газы могут свешиваться между собой всегда в любых относительных количествах, однако недавно И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С Циклисом было показано экспериментально, что в смесях аммиака с водородом и аммиака с метаном при очень высоких давлениях происходит разделение смеси на два слоя. Состав этих слоев меняется с изменением температуры и давления, подчиняясь в общем тем же закономерностям, которые известны в отношении расслоения жидкостных смесей. Позднее подобное же явление было установлено и для смесей двуокиси серы и азота. Во всех этих системах молекулы одного из компонентов полярны, а другого — неполярны. Ограниченной растворимости газов в системах, оба компонента которых неполярны, не было обнаружено. [c.350]

Необходимо учитывать, что при высоких давлениях и низких температурах смеси газов обладают неполной смешиваемостью и способны образовывать газообразные фазы, находящиеся в равновесии выше критических температур компонентов. Впервые ограниченная растворимость газов была экспериментально доказана советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом для смеси аммиак — азот. См., наиример, [12].— Прим. перев. [c.139]

Большой цикл работ в области изучения газо-жидкостного равновесия в углеводородных системах при пластовых температурах и давлениях выполнен советскими учеными Кричевским, Циклисом, Гамбургом, Хазановой, Цеханской, Степановой, Саввиной, Великовским, Жузе, Юшкевич и др. и американскими учеными Сейджем, Лейси, Кэйем, Римером, Олдсом, Тодосом, Гривс, Мера и др. Большинство работ по фазовому равновесию в углеводородных системах при высоких давлениях, выполненных до 1945 г., собрано в монографии Каца (Katz, 1946). Особенно большое число исследований посвящено изучению фазового равновесия в бинарных системах, состоящих из жидких нормальных парафиновых углеводородов и метана. [c.37]

На возможность ге.терогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс, Однако экспериментальное подтверждение эти предположения получили сравнительно недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б87]. Ограниченная взаимная растворимость газов наблюдается при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости [c.310]

Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

Экспериментальные поиски расслоения при высоких давлениях (несмотря на достаточную давность высказываний по поводу возможности су-ш,ествования этого явления) стали возможны только после разработки Кри-чевским и Большаковым [8] соответствующей методики. Эти же авторы впервые обнаружили ограниченную взаимную растворимость в смеси аммиак— азот [8]. В дальнейшем И. Р. Кричевский и Д. С. Циклис [9] создали новые установки, расширив интервал исследований до 10 000 [9] ama, а затем до 17 000 [10] ama. [c.192]

Более доступна и проста методика, разработанная И. Р. Кричевским и Д. С. Циклисом [23] и позже усовершенствованная [24]. Принцип работы аппаратов заключается в следующем (рис. 10.20). В сосуд высокого давления 1 вставлен металлический пьезометр 2, опзщенный в стакан 3 с ртутью. К сосуду высокого давления присоединен мультипликатор 4. Поршень высокого давления 5 мультипликатора уплотняют сальником 6 с некомпенсированной площадью. Через вентиль 8 заполняют пьезометр исследуемым газом. Подавая масло под поршень 7, сжимают газ мультипликатором. [c.349]

В лаборатории физико-химических исследований Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и,продуктов органического синтеза (ГИАП) (И. Р. Кричевский, с 1946 г.) изучаются свойства систем при высоких давлениях —фазовые равновесия, сжимаемость газов и их смесей, критические явления (П. Е. Большаков, Г. Д. Ефремова, Н. Е. Хазанова, Д. С. Циклис,. Ю. В. Цеханская). Ряд работ осуществлен Я- А. Казарновским и А. Г. Лейбущ. Е. Р. Шендерей исследует растворимость газов в жидкостях. Фазовые равновесия изучаются во Всесоюзном нефтегазовом институте (А. Ю. Намиот). [c.12]

Равновесие между двумя газовыми растворами впервые экспериментально обнаружили И. Р. Кричевский, П. Е. Большаков и Д. С. Циклис [5569—5571] (см. также [5572—55741) Исследование этого нового типа фазового равновесия получило дальнейшее развитие как в теоретических [5579—5582], так и в экспериментальных [5583—5598] работах. Так, в [5581] ранее разработанная ее авторами теория границ устойчивости однородной многокомпонентной системы была применена к случаю, отвечающему расслаиванию газов при высоких давлениях при этом оказалось, что как уравнение границ расслаивания, так и температурная зависимость кривой расслаи- [c.50]

Выше упоминалось о расслоении газовых смесей, т. е. об ограниченной растворимости газа в газе при высоких давлениях. В этой связи остановимся в двух словах на вопросе о растворимости газов в жидкостях под давлением. Долгое время было принято считать, что растворимость газа в жидкости пропорциональна его давлению. В 1921 г. французский ученый Клод измерил растворимость водорода и окиси углехюда в этиловом эфире под давлением. Он вашел, что растворимость этих газов Боэрастала с повышением давления от 50 до 900 ат, но при дальнейшем увеличении давления до 1200 ат растворимость стала постепенно уменьшаться. Этот результат казался настолько неправдоподоб-ньш, что Клод не поверил собственным опытам. Объяснение обнаруженного Клодом максимума кривой растворимости газа в жидкости было дано в 1937 г. И. Р. Кричевским. Этот максимум наступает тогда, когда объем газа над раствором в замкнутом сосуде становится равным объему того же количества газа в растворенном состоянии. Эго обьгано происходит при давлениях от одной тысячи до нескольких тысяч ат. Так, Циклис нашел, что при 25° максимум растворимости азота в жидкой двуокиси серы наступает при 5000 ат (см. рис. 3). [c.34]

На возможность гетерогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс и другие. Однако эксперимрнтальное подтверждение эти предположения получили совсем недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б-13]. В системе азот — аммиак, а затем в других газовых смесях (двойных и тройных) наблюдалась ограниченная взаимная растворимость газов при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости газов в смеси , а поэтому и положение о неограниченной взаимной растворимости газов может быть поставлено под сомнение. Эти работы привели к ряду интересных заключений и позволили не только дать общую картину фазовых равновесий в бинарных системах, но и предположить возможность практически использовать в будущем рассматриваемый эффект для разделения газов. [c.328]

Н. В. Ханыков и В. Ф. Лугинин (1867 г.) были первыми, кто начал изучать растворение газов в жидкостях под давлением. В лаборатории физико-химических исследований ГИАП под руководством И. Р. Кричевского (с 1935 г.) получен обширный материал по растворимости газов в жидкостях под давлением (П. Е. Большаков, Г. Д. Ефремова, Д. С. Циклис) и по растворимости жидкостей в сжатых газах (Д. Ю. Гамбург, Р. С. Кальварская, Н. Е. Хазанока). Данные по растворимости газов получены также В. В. Ипатьевым (1931 г.) и М. Г. Гоникбергом (с 1940 г.). Обобщение данных по влиянию давления на свойства равновесно сосуществующих фаз позволило И. Р. Кричевскому с сотрудниками выявить ряд общих закономерностей, присущих системам жидкость—газ при высоких давлениях и невозможных в свете законов Дальтона и Генри. Анализ и обобщение опытных данных по объемному поведению систем привели к созданию теории разбавленных растворов неэлектролитов, математической формулировкой которой является уравнение Кричевского и Ильинской (1943 г.) [А, 37]. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология