Типы фазовых равновесий

Из приведенных примеров видно, что реакции комплексообразования применяют, в частности, для разделения элементов методами осаждения и экстракции, когда происходит переход веществ из одной фазы в другую. Существует классификация методов разделения, основанная на использовании различных типов фазовых равновесий. [c.26]

Модель фазового равновесия характеризуется названием, которое одновременно может определять и тип фазового равновесия вектором параметров модели, набором погрешностей и интервалов определения для каждого параметра состояния системы и ссылкой на литературный источник [c.408]

IV. 6.1. Типы фазовых равновесий [c.215]

Здесь же следует отметить, что соотношение процессов истинной кристаллизации и перехода в жидкокристаллическое состояние, а также соотношение процессов распада растворов на аморфные фазы и распада на сосуществующие аморфную фазу и мезофазу могут быть рассмотрены, исходя из принципа независимости (суперпозиции) всех этих типов фазового равновесия. Этот принцип, отмеченный особо при рассмотрении суперпозиции равновесия аморфных фаз (жидкостной распад) и равновесия кристаллический полимер — насыщенный раствор полимера [26], справедлив и в указанных случаях. [c.64]

Системы, компоненты которых образуют молекулярные соединения. В неорганической химии весьма распространен третий тип фазового равновесия твердое — жидкость, а именно системы, компоненты которой образуют молекулярные [c.60]

Таким образом, представленная формулировка модели не позволяет одновременно точно описать оба типа фазовых равновесий жидкость—пар и жидкость—жидкость. Суш,ествование двух наборов параметров, отдельно для каждого типа равновесия, представляет значительное неудобство непонятно, в частности, какие параметры следует использовать при расчете равновесия Жидкость—жидкость—пар. В качестве одной из возможных причин различия между двумя наборами параметров Приложения и IV) можно отметить следуюш,ую. [c.261]

Были рассмотрены два основных типа фазового равновесия в системе полимер — растворитель аморфное и кристаллическое. При этом отмечено, что в случае кристаллического равновесия всегда имеют дело с отделением несовершенной кристаллической фазы, которую можно рассматривать как сочетание кристаллических областей с аморфными, или, точнее, как кристаллиты с дефектной кристаллической решеткой. Несовершенство кристаллической фазы может быть обусловлено также тем, что система еще не достигла равновесного состояния из-за малых скоростей перехода от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.70]

При изучении различных типов фазового равновесия для конкретных случаев можно убедиться, что наиболее высокая концентрация распределяемого компонента в экстракте не всегда соответствует его наибольшей концентрации в рафинате в некоторых случаях повышенная концентрация в одной фазе соответствует более низкой равновесной концентрации в другой фазе, [c.431]

Приведенный в гл. I материал подтверждает правильность предсказаний Ван-дер-Ваальса о существовании двух типов равновесия газ — газ. Правда, ни в одной из исследованных систем не удалось обнаружить температурный максимум на критической кривой. Мы вернемся к обсуждению возможности появления такого максимума несколько позже, а сейчас рассмотрим некоторые особенности исследованных типов фазовых равновесий, [c.55]

Значительно сложнее дело обстоит для растворов, поскольку они являются многокомпонентными системами. Здесь, как мы уже видели, число сосуществующих фаз может быть значительно большим, еще более возрастает число возможных сочетаний между ними и соответственно растут трудности исследования. Рассмотрим тот вклад в учение о растворах, который вносится физикохимическим анализом основных типов фазовых равновесий. [c.204]

Автор не исключает, что в жидких системах имеются еще новые типы фазовых равновесий, которые предстоит открыть и, возможно, использовать. Наиболее перспективными в этом отношении являются системы из сжиженных газов, системы с веществами, способными вступать в химические взаимодействия (обратимые или необратимые) интерес представляют и различные комбинации экстракции с дистилляцией, экстрактивной дистилляцией, экстрактивной выпаркой, образованием продуктов присоединения, адсорбцией и т. д. Примеры всех этих случаев уже известны и находят практическое применение. [c.13]

На практике часто требуется вьшолнять расчеты за пределами области применимости имеющейся методики. Поэтому для оценки достоверности результатов расчета полезна информация даже качественного характера о типах фазовых равновесий, которые возможны при заданных параметрах состояния системы (давлении, температуре, составе). Для трех- и многокомпонентных систем экспериментальных данных недостаточно, что отразилось на полноте рассмотрения возможных типов фазовых диаграмм. [c.221]

Изучение различных типов фазового равновесия для нахождения предельных условий разделения. [c.600]

Вопрос о соотношении кристаллизации и жидкокристаллического состояния был рассмотрен особо в предыдущем разделе этой главы. Сейчас же необходимо сделать некоторые замечания о соотношении двух типов фазового равновесия — жидкостного равновесия (расслоения на две аморфные фазы) и распада на изотропный и анизотропный растворы. Здесь еще раз следует напомнить ранее отмечавшееся положение о независимости различных типов фазового равновесия [26], что, в частности, касалось соотношения между жидкостным расслоением и кристаллизацией полимера. Указывалось на то, что при переводе раствора полимера в область нестабильную как в отношении кристаллизации, так и в отношении распада на жидкие фазы, второй процесс проходит быстрее, поскольку появление зародышей новой фазы предпочтительнее для аморфного равновесия, в то время как для появления критических по размеру зародышей кристаллической фазы необходимо сочетание (упорядочение) относительно большого числа молекул, причем это сочетание должно быть достаточно строгим (кристаллическая решетка). Только после распада нестабильного раствора на аморфные фазы в одной из них (концентрированной по полимеру) создаются более благоприятные условия для кристаллизации, так как благодаря значительному пересыщению вероятность возникновения зародышей кристаллической фазы резко возрастает. Таким образом, хотя минимуму свободной энергии и отвечает кристаллизация полимера, этот процесс предваряется образованием аморфных фаз полимера. [c.71]

Аналогичное положение будет, очевидно, характерным и для ситуаций, когда имеет место суперпозиция двух других типов фазового равновесия — аморфного и жидкокристаллического. Вернемся к случаю, изображенному на рис. 3.15 и относящемуся к исходному изотропному раствору. Можно ожидать, что при резком возрастании система попадет как в область распада на изотропный раствор и мезофазу, так и в область распада на две аморфные фазы. Эта область для полимера с конечной молекулярной массой лежит несколько выше [c.71]

Положение в некоторой степени облегчается тем, что многие особенности систем ПБА (ПФТА) — растворитель совпадают со свойствами рассмотренной выше системы ПБГ—ДМФ. Это касается принципиального подчинения систем жесткоцепные ароматические полиамиды — растворитель тем закономерностям строения фазовых диаграмм, которые были установлены Флори и подтверждены на примере системы ПЕГ—ДМФ. Правда, обнаруживается некоторая специфика в поведении ароматических полиамидов, но это касается частных свойств, а не основного типа фазового равновесия. Это обстоятельство позволяет уделить меньшее внимание подробному исследованию точного положения точек на диаграмме фазового равновесия, отметив на ней лишь некоторые принципиальные участки, свидетельствующие о принадлежности системы к рассмотренной в начале главы системе жесткоцепной полимер—растворитель, в которой макромолекулы полимера определяются как [c.87]

Если кратко суммировать приведенные в этом разделе сведения о фазовом равновесии в системе жесткоцепной ароматический полиамид — растворитель, то кроме подтверждения и на этой системе справедливости основных теоретических положений необходимо отметить два момента. Это, во-первых, относится к специфической форме структурных элементов полимера, возникающих при выделении его из раствора (высокая асимметрия) и резко отличающихся от структурных элементов осадков гибкоцепных полимеров. Во-вторых, для систем на примере поли-п-бензамида продемонстрировано явление суперпозиции различных типов фазового равновесия, в особенности независимости установления равновесия с выделением мезофазы, метастабильной в термодинамическом отнощении, от равновесия с образованием термодинамически стабильной кристаллической фазы. Практическое значение этого обстоятельства рассматривается в гл. 6. [c.107]

Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов (сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно в количественном выражении — очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах, изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических, функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. Под этим углом зрения был проведен анализ значений избыточных мольных термодинамических функций смешения для двухкомпонентных жидких сплавов таллия с элементами пятого периода от серебра до теллура и с некоторыми элементами других периодов [84]. При этом были отмечены следующие закономерности. Жидкие системы Ag—Т1 [156], С(1—Т1 [164] и 8п—Т1 [138] принадлежат к типу систем, для которых > О, А5 > О и АЯ > 0 тем не менее при затвердевании в них образуются только ограниченные твердые растворы и эвтектики [45]. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три (или по крайней мере две) избыточные термодинамические. функции смешения имеют положительное значение. [c.57]

На Р—Т—х-диаграмме (рис. ПО) разнообразнее представлены типы фазовых равновесий. Так, на Р—х и Т—х-сечениях (рис. 110, г, д) можно наблюдать двухфазное равновесие кристаллы — пар и выбрать условия (соответственно давление и температуру), при которых состав сосуществующих фаз будет тождествен, т. е. возможно испарение кристаллов без разложения. В других условиях, связанных с повышением температуры и давления, нагрев кристаллов обязательно сопровождается разложением на паровую и жидкую фазы (рис. 110, е, ж]. Можно также выбрать сочетание параметров системы, при котором будет наблю- [c.236]

При приближении к критическому состоянию различия в свойствах фаз исчезают постепенно. Поэтому критическое состояние возможно не для любого типа фазового равновесия (в дальнейшем будем говорить только о двухфазном равновесии), а только тогда, когда сосуществующие фазы качественно подобны и характерные параметры их различаются только количественно, т. е. для систем жидкость — пар, жидкость — жидкость, газ — газ, кристалл — кристалл (для кристаллов с одинаковым типом кристаллической решетки). [c.38]

В которых получены важные результаты по влиянию давления на свойства многофазных систем, разработаны новые методы изучения фазовых и объемных соотношений при высоких давлениях и обнаружены новые типы фазовых равновесий. [c.287]

Как и в бинарных системах расплав — твердая фаза, трехкомпонентные равновесия подобного типа целесообразно рассматривать при р = onst, так как влияние его на температуру плавления и состав сосуществующих фаз сказывается лишь при очень сильных изменениях этого параметра. На практике (см. разд. V. 7) приходится встречаться с весьма разнообразными типами фазовых равновесий между жидкостью и твердым телом. В зависимости от природы составляющих их веществ, в таких системах могут быть эвтектические смеси, образовываться одно или несколько стойких или нестойких соединений, компоненты могут полностью или частично смешиваться в твердом состоянии, расслаиваться в жидком. Если учесть, что каждая тройная система включает в себя три бинарных, отличающихся друг от друга по видам зависимостей температур плавления от состава, то нетрудно представить себе как многообразны фазовые диаграммы трехкомпонентных систем. [c.328]

В табл. 25 приведены значения 2 для диаграмм всех типов фазового равновесия жидкость — пар по классификации Гурикова. Как видно из таблицы, число вариантов технологической схемы разделения зависит от типа диаграммы и всегда четно. Естественно, из общего числа вариантов всегда желательно выбрать наиболее оптимальный вариант в отношении энергетических и капитальных затрат. Величина Z для случая азеотропных смесей, в отличие от смесей первого типа, зависит от числа областей непрерывной ректи- [c.218]

Эти бинарное системы тесно связаны с системой кремнезем — закись железа по типу фазовых равновесий. В них Грейг также обнаружил неполную смесимость жидких фаз в расплавах с большим содержанием кремнезема. Ортосиликат кобальта, соответствующий фаялиту, имеет, по Бильцу , точку плавления около 1345°С. Никелевый ортосиликат изоморфен фаялиту и форстериту . Н Л. Дилакторский описал ортосиликат никеля как устойчивую фазу, тогда как метасиликат его существует только в ограниченном кристал-. лическом растворе с метасиликатом магния (см. ниже). [c.453]

Лишь вкратце здесь можно упомянуть о равновесных отношениях, которые устанавливаются при образовании соединений между летучим и (практически) нелетучим компонентами. Эти типы фазовых равновесий наиболее важны в случае силикатов, так как имеется множество гидросиликатов, относящихся к типу соединений либо с конгруентной (фиг. 620), либо инконгруент-яой точкой плавления (фиг. 621). В последнем случае [c.564]

Теоретическая невозможность случая, когда К = 1 при наличии взаимодействия компонентов, показана в работе А. Н. Кр е с то в н ик о в а и В. Н. В И г д о р о в и ч а, Термодинамическое исследование типов фазового равновесия вблизи ординат химических индивидов, Сб. Чистые металлы и полупроводники . Металлургиз дат, 1959. Прим. перев. [c.202]

Равновесие между двумя газовыми растворами впервые экспериментально обнаружили И. Р. Кричевский, П. Е. Большаков и Д. С. Циклис [5569—5571] (см. также [5572—55741) Исследование этого нового типа фазового равновесия получило дальнейшее развитие как в теоретических [5579—5582], так и в экспериментальных [5583—5598] работах. Так, в [5581] ранее разработанная ее авторами теория границ устойчивости однородной многокомпонентной системы была применена к случаю, отвечающему расслаиванию газов при высоких давлениях при этом оказалось, что как уравнение границ расслаивания, так и температурная зависимость кривой расслаи- [c.50]

Для выяснения природы межфазных областей очень существенны представления о различных типах структур, возникающих в системе в зависимости от температуры и состава [532]. Так, для большого числа бинарных смесей полимеров с различными типами фазового равновесия установлено, что структура межфазного слоя определяется тем, насколько далеко от состояния равновесия находится система в данный момент времени в неравновесном состоянии она определяется взаимной диффузией компонентов при температурах выше верхней критической температуры растворителя — медленным приближением к состоянию бинодального расслаивания. При температурах ниже ВКТР межфазный слой можно представить как состоящий из трех областей, две из которых являются зонами взаимодиффузии, а третья - межфазная граница между ними [532]. [c.211]

Так обстоит дело с точки зрения термодинамики (если пользоваться более точной терминологией, то следовало бы, по Ван-дер-Ваальсу и Констамму [28], сказать— с точки зрения термостатики). Но в реальных системах, что в большой степени относится к системам с участием полимеров, где преобладают большие времена релаксации, следует считаться с суперпозицией различных типов фазового равновесия. [c.70]

Переходя к обсуждению результатов исследования фазовых равновесий в водно-солевых системах 2-го типа, рассмотрим некоторые общие положения. После того как теоретически был установлен общий тип фазовых равновесий для случая пересечения критической кривой с кривой растворимости, в 1903 г. Смитсом [6, 7] была изучена система эфир—антрахинон и тем самым экспериментально было подтверждено реальное существование систем Р—С -типа. [c.110]