Титрование окислительно-восстановительно

Рис. 139. Потенциометрическая кривая титрования окислительно-восстановительной системы

Рассчитать область скачка титрования, окислительно-восстановительный потенциал в точке эквивалентности и подобрать инициатор при титровании [c.116]

Кривые титрования окислительно-восстановительных реакций могут быть построены или в координатах ионный показатель как функция объема добавленного титранта, или в виде зависимости окислительно-восстановительного потенциала от объема добавленного рабочего раствора. На практике обычно применяют второй способ. [c.269]

В практике иногда используют упрощенные варианты схем, в которых вместо съемки полных кривых ограничиваются титрованием до какого-либо наперед заданного значения pH. В качестве индикаторных электродов при потенциометрическом титровании наиболее часто применяются стеклянные электроды с водородной и натриевой функциями, хингидронный электрод, хлорсеребряный электрод — при определении хлорид-иона, платиновый электрод — при титровании окислительно-восстановительных систем и др. [c.264]

Стандартные растворы, применяемые в окислительно-восстановительных методах титрования, характеризуются широким интервалом значений окислительно-восстановительных потенциалов, следовательно, аналитические возможности этих методов велики. В случае, если титруемый раствор содержит только один компонент, обладающий достаточно высокой способностью к присоединению электронов, а титрант — единственный источник электронов (или наоборот) и при этом имеется надежный способ индикации КТТ, применим способ прямого титрования. Если эти условия не выполняются, используют косвенные способы титрования. Окислительно-восстановительная реакция между определяемым веществом и титрантом должна удовлетворять общим требованиям, предъявляемым к реакциям, используемым в титриметрии. [c.293]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

Потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем............ [c.197]

Цветные индикаторы очень удобны и в большинстве случаев дают при титровании вполне удовлетворительные результаты. Однако иногда применение их оказывается затруднительным или вовсе невозможным. Это относится, например, к титрованию мутных, окрашенных или очень разбавленных растворов слабых кислот и оснований. Кроме того, для некоторых реакций еще не найдены подходящие цветные индикаторы. Поэтому для нахождения точки эквивалентности при объемных определениях часто используют физико-химические методы. В ходе титрования наблюдают не изменение окраски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), силы тока (амперометрическое титрование) и т. д. Преимущество определения точки эквивалентности с помощью физико-химических методов состоит в том, что вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.333]

При титровании смеси нескольких окислителей или восстановителей необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы титруемых систем значительно отличались друг от друга. Только тогда можно получить достаточно резкие скачки титрования. Титрование окислительно-восстановительных систем возможно и при условии одновременного осаждения какого-либо соединения. Например, при титровании сульфатом цинка раствора, содержащего ионы ферро-цианида [Ре(СМ)в и феррицианида Fe( N)в] ", образуется осадок ферроцианида цинка. В этом случае окислительный потенциал определяется реакциями [c.506]

Индикаторы для титрований окислительно-восстановительными методами (оксиди метрии) по своему действию разделяются на две группы [c.134]

Индифферентные электроды. При использовании для опреде ления конца титрования окислительно-восстановительного потенциала, в качестве измерительного электрода применяют индифферентный электрод, т. е. такой электрод, который сам в [c.134]

Применение кислотно-основное титрование, окислительно-восстановительные реакции, реакции осаждения. [c.496]

По типу реакций, протекающих в растворе, потенциометрическое титрование можно подразделить на следующие виды 1) титрование окислительно-восстановительных систем 2) титрование с образованием малорастворимых соединений 3) титрование кислот, щелочей 4) титрование с образованием комплексных соединений. [c.46]

Метод потенциометрического титрования окислительно-восстановительных систем находит широкое применение в аналитической химии благодаря дср/ своей высокой избиратель- [c.50]

Потенциал в точке эквивалентности. Так как потенциалы обеих участвующих в титровании окислительно-восстановительных систем, обозначенных индексами I и II, должны быть одинаковы, то отсюда следует, что [c.386]

Поляризационное титрование с переменным током. I. Поляризационное титрование окислительно-восстановительной системы с переменным током. [c.214]

Шульман и Крамарева [98] предложили метод определения констант устойчивости комплексных соединений из окислительно-восстановительных равновесий в системах лиганд — окисленная форма лиганда. Они определили таким путем константы устойчивости комплексных соединений кадмия с тиомочевиной. В ряде случаев этот метод имеет преимущества по сравнению с другими потенциометрическими методами. Из сопоставления наклона кривых титрования окислительно-восстановительных систем лиганд — окисленная форма лиганда. можно сделать полу-количественные выводы о сравнительной устойчивости соответствующих комплексных соединений. [c.499]

Комплексометрическое титрование проводят несколькими методами прямое и обратное титрование, титрование заместителя, кислотно-основное титрование, окислительно-восстановительное титрование. [c.323]

Методика. Навеску образца растворяют в смеси азотной кислоты с небольщим количеством фторида водорода. Добавляют серную кислоту, чтобы растворить оксид хрома, и упаривают раствор. Затем прибавляют растворы нитрата серебра и персульфата аммония и смесь кипятят в течение 9 мин. Добавляют соляную кислоту и кипятят ещё 5 мин. После охлаждения прибавляют избыток сульфата аммония железа (П) и титруют раствор хроматом калия по методу обратного титрования. Окислительно-восстановительные потенциалы определяют с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ. [c.150]

Используя потенциометрические кривые по реакциям окисления — восстановления, можно рассчитывать константу равновесия данной окислительно-восстановительной реакции и число окислительно-восстановительных эквивалентов. Эти расчеты будут строгими только в том случае, если изучаемая система является обратимой окислительно-восстановительной системой. Любую реакцию окисления—восстановления можно записать следующим образом в любой момент титрования окислительно-восстановительные системы находятся в равновесии. Окислительный или восстановительный потенциал раствора при титровании может быть выражен через потенциал любой из этих систем [c.397]

Методика. Навеску образца растворяют в смеси серной, фосфорной и азотной кислот. После кипячения раствор фильтруют, добавляют растворы нитрата серебра и персульфата аммония и кипятят еще 10 мин. К охлажденному раствору прибавляют избыток сульфата аммония железа (II) и титруют хроматом калия по методу обратного титрования. Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ. [c.150]

Если простой прибор, изображенный на рис. 27, снабжен блестящими платиновыми электродами, то он может быть применен только для титрования окислительно-восстановительных систем. Однако, если платиновые электроды заменить хингидронными, этот же прибор можно использовать для титрования сильных кислот основаниями. При работе с электродами из серебряной проволоки он может служить для титрования галогенидов растворами солей серебра. Простота конструкции и легкость изготовления этого прибора делают возможным как широкое применение дифференциального принципа титрования, так и универсальное использование этого прибора, что, к сожалению, до сих пор еще не имеет места. [c.60]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

Титрование иодидом калия проводят обычно с платиновым вращающимся электродом, причем лучще всего титровать по току окисления избытка иодида при +0,8 в (МИЭ). Кривые получаются очень отчетливыми и имеют форму б. Если же титровать по току восстановления ртути (II), при потенциалах +0,5 в и менее положительных возможны осложнения хода кривых вследствие некоторых побочных электродных реакций, а именно если потенциал платиновйго электрода установить равным +0,5 в и несколько ниже, до +0,3 в (МИЭ), то электрод покроется металлической ртутью. Вследствие того что при появлении избытка иодида после конечной точки титрования окислительно-восстановительный потенциал системы Hg2+/Hg резко понижается (за счет образования комплексного соединения [HgUf-), выделившаяся На электроде ртуть начинает анодно растворяться с образованием Hg2l2- На кривой титрования при этом появляется анодный участок, затрудняющий определение конечной точки". Если установить еще более отрицательный потенциал — например, +0,2 в или +0,1 в (МИЭ),— то на кривых титрования вообще не будет перелома в конечной точке, так как при таких потенциалах происходит второй катодный процесс — непосредственное восстановление ртути II из взвешенных в растворе частиц иодида ртути (II), образующихся во время титрования. В результате катодный ток понижается под конец титрования очень незначительно, так как вместо ионов ртути (II), концентрация которых убывает, появляются частицы иодит да ртути, количество которых увеличивается. Возможность непосредственного восстановления иодида ртути (II) (и его окисления, см. ниже) на платиновом электроде доказана специальными исследованиями [c.282]

Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0,75 в. Стандартный потенциал систе мы Ре ++, Р++ равен 0,78, а системы СгзОт , Сг+ + + в кислой среде примерно 1,2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0,95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида эти вещества образуют с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух— трехвалентное железо снижается примерно до 0,5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0,6—1,1е, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи 0,75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [c.391]

При титровании окислительно-восстановительные реакции идут сравнительно быстро и практически до конца. Момент эквивалентности определяется с помощью специальных индикаторов, которые изменяют свою окраску в эквивалентной точке от одной избыточной капли окислителя или восстановителя. В отдельных случаях при титровании роль индикатора выполняет рабочий титрованный раствор. Так, при титровании рабочим раствором перманганата калия КМПО4, для которого харак- [c.267]

В ходе электрохимического титрования наблюдают не изменение окриски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузного тока (амперометрическое титрование) и т. п. Преимущество фиксирования эквивалентной точки с помощью физико-химических методов состоит в том, что в.место визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.281]

В любой момент титрования окислительно-восстановительные системы Oxi, Redl и 0x2, Red, находятся в равновесии. По- [c.75]

Наиболее успешный подход к потенциометрическим исследованиям был развит Хойтинком и сотр. [33]. В этих исследованиях измеряли потенциал, возникающий между двумя платиновыми электродами, один из которых помещен в стандартный раствор бифенила и его анион-радикала, а другой — в раствор исследуемого углеводорода и его ион-радикала. Процесс напоминает потенциометрическое титрование окислительно-восстановительных систем. Стандартный раствор, содержащий смесь бифенила (В) и его анион-радикала (В ), постепенно добавляли в раствор исследуемого углеводорода А. При добавлении [c.308]

Окислительно-восстановительное титрование. Окислительно-восстановительное титрование используется для определения концентрации привитых групп, не обладающих выраженными кислотно-основными свойствами. Наиболее успешно данный вариант титрования применяется для определения диольных грухш на поверхности силикагеля после его обработки 3-глицидоксипропилтриалкоксисила-нами [3]. Диольные группы окисляются периодной кислотой [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология