Редокс-титрование

Такой способ можно использовать в некоторых случаях и в окислительно-восстановительном титровании. В раствор, содержащий ион, который можно определить редокс-титрованием, вносят жидкую амальгаму с активным компонентом. В процессе титрования сначала должен окисляться определяемый ион, а затем компонент амальгамы, который переходит в раствор после точки эквивалентности и тем самым вызывает увеличение активности. [c.392]

Все большее значение приобретает проведение редокс-титрования в органических растворителях. При этом, конечно, необходимо иметь в виду, что такие растворители могут оказаться нестойкими к действию окислителей. Одним из известных методов редокс-титрования в органических растворителях является определение воды по К. Фишеру [26]. [c.121]

Кривая потенциометрического редокс-титрования. [c.121]

Этот метод с двумя платиновыми электродами можно использовать для редокс-титрований. [c.49]

При проведении редокс-титрования всегда следует учитывать смешанный потенциал, который возникает на электроде при одновременном присутствии в растворе двух или более систем, равновесие между которыми достигается медленно. Обычно смешанный потенциал изменяется во времени до тех пор, пока между редокс-системами не установится равновесное состояние. Иногда на электроде может установиться устойчивое состояние, которое не является равновесным, но приводит к возникновению стабильного потенциала. Поэтому отсутствие дрейфа потенциала электрода не гарантирует отсутствие смешанного потенциала. [c.238]

Еще одна трудность, возникающая при проведении потенциометрического редокс-титрования, связана с поляризацией индикаторного электрода. При потенциометрических измерениях всегда потребляется небольшой ток. В случаях, когда величина тока имеет тот же порядок, что и величина тока обмена, определяющего потенциал электрода в данной системе, редокс-потенциал из-за поляризации электрода изменяется. Для устранения электродной поляризации применяют высокоомные потенциометры с низким потреблением тока, либо заменяют электродную реакцию, на которую реагирует индикаторный электрод. [c.239]

Кривая титрования по форме напоминает кривую редокс-титрования, причем после скачка титрования потенциал электрода принимает постоянное значение. [c.244]

Стандартные вещества, которые наиболее широко применяют в кислотно-основном титровании и в редокс-титровании, представлены соответственно в табл. 5.2.10, 5.2.11. [c.589]

Следует напомнить, что знак и значение потенциала электрода в гальваническом элементе не зависят от схематической записи происходящего в элементе процесса, в то время как потенциал полуреакции, вычисленный по уравнению Нернста, является термодинамической величиной и зависит от того, в каком направлении написана полуреакция. При построении кривой редокс титрования потенциал интересующей нас полуреакции, если она записана как реакция восстановления, всегда идентичен по знаку и значению потенциалу индикаторного электрода относительно стандартного водородного электрода. Поэтому при построении кривой титрования мы будем применять уравнение Нернста специфично к полуреакции, написанной как процесс восстановления. [c.293]

Другой способ амперометрического титрования требует двух идентичных поляризуемых микроэлектродов (обычно из платины) с площадью от 0,1 до 2 см . В этом способе раствор пробы энергично перемешивают и поддерживают разность потенциалов между двумя электродами от 10 до 500 мВ при помощи той же самой электрической цепи, используемой для амперометрии с одним поляризуемым электродом. Хотя разность потенциалов между Двумя микроэлектродами и остается постоянной, индивидуальные электродные потенциалы сдвигаются в соответствии с процессом амперометрического титрования и могут уже не лежать в области предельного тока для электроактивных частиц. Тем не менее, если контролируют экспериментальные условия, то на графической зависимости измеряемого тока относительно прибавленного объема титранта наблюдается резкое изменение вблизи точки эквивалентности титрования. Амперометрия с двумя микроэлектродами наиболее часто используется для обнаружения точки эквивалентности в редокс титрованиях. [c.469]

Теория редокс-титрования неводных растворов пока недостаточно разработана. По уровню развития она значительно уступает теории кислотно-основного титрования, что, естественно, тормозит и развитие практических методов редокс-титрования в неводных растворах, представляющих определенный интерес для химиков-аналитиков. [c.233]

Селективное окисление муравьиной кислоты в присутствии уксусной можно проводить растворами Се . Сумму муравьиной и уксусной кислот определяют редокс-титрованием раствором меди(1П), по разнице рассчитывают содержание ацетата [12]. При определении муравьиной и щавелевой кислот формиат окисляют избытком раствора Ag . Оксалат определяют окислением раствором церия (IV) [13]. [c.91]

Для редокс-титрования гипобромита используют пероксид водорода в качестве титранта и люцигенин в качестве индикатора [11], причем метод оказался лучшим среди редокс-методов с применением пероксида водорода [12]. Описан редокс-метод косвенного определения гипобромита с использованием ванадия(IV) и железа (II) [13]. [c.369]

Для симметричных редокс-титрований (п1 = /12) точка перегиба появляется всегда ранее точки эквивалентности (отрицательная ошибка) для несимметричных — ее положение относительно точки эквивалентности определяется выражением перегиба —-Ст. э. = 17 ]. [c.102]

Окислительно-восстановитель-ное (или редокс) титрование является простым и надежным методом определения концентраций самых различных веществ в растворе (табл. Э-1). Метод основан на последовательном добавлении к анализируемому раствору данного вещества небольших порций титранта, который способен менять степень окисления определенного иона, окисляя или восстанавливая его. Потенциал, возникающий на платиновом электроде после добавления каждой порции титранта, пропорционален логарифму отношения активностей окисленной и восстановленной форм определяемого вещества. В точке эквивалентности или в конечной точке титрования, т. е. в тот момент, когда определяемое вещество полностью окислено или восстановлено, происходит резкое изменение величины логарифма отношения активностей, и как следствие наблюдается резкий скачок потенциала электрода. Если анализируемый раствор содержит несколько окислителей или восстановителей, то при условии достаточного различия величин их стандартных потенциалов при титровании наблюдается несколько скачков потенциала. Это позволяет одновременно определить каждый компонент смеси. [c.165]

Цель работы ознакомление с методом потенциометрического редокс-титрования. [c.151]

В приборах для редокс-титрования полимеров должно быть предусмотрено [c.109]

Имеется очень много работ о титровании кислот и оснований в водных и неводных средах [1, 79, 92, 129]. Многие сведения о растворителях могут быть использованы и в области неводного редокс-титрования однако обширной литературы по этому вопросу еще нет, несмотря на то, что электрохимические исследования в неводных растворителях были начаты много десятилетий назад. [c.123]

Описываются кривые редокс-титрования для монодисперсных, растворимых димеров и тримеров, полученных конденсацией фенола, гидрохинона и формальдегида. [c.252]

О влиянии кооперативности в переносе электронов на кривые редокс-титрования [c.104]

Предположим, что при титровании потенциалопределяющее вещество удаляется из раствора в результате реакции с тит-рантом при этом могут происходить окислительно-восстановительная реакция (редокс-титрование), реакция осаждения (осадительное титрование), нейтрализация (кислотно-основное тит- [c.323]

Такой метод титрования для определения железа (III) впервые применил Р. Пршибил (1951) с применением платинового и каломельного электродов. Титрование производится 0,1 М раствором ЭДТА при рН5 (pH раствора устанавливается с помощью ацетатной буферной смеси). Потенциал электрода устанавливается практически моментально и в конечной точке падает на 350 мв на каждые 0,04 мл титранта. Вид кривой титрования аналогичен кривой при редокс-титровании с той разницей, что после скачка потенциала быстрее начинается почти го1ризонтальный участок. [c.46]

Окислитеитьно-восстановительное (редокс-титрование). Реакции титрования редокс-тииа часто можно эффективно использовать для кулонометрического генерирования титранта. Окисление бромид-ионов с образованием брома, вероятно, является наиболее широко используемой реакцией кулонометрического генерирования титранта. В этих же целях широко применяется генерирование иода, железа(П) и олова(П). Электрогенерированный ион брома используют и для кулонометрического титрования ненасыщенных связей жирных кислот в пропиленкарбонате (табл. 6.16, 6.17). [c.738]

Обычно считается, что редокс титрование может быть успешно проведено, если разница между стандартными или реальными потенциалами титранта и титруемого вещества составляет 0,20 В или больше. Если эта разница лежит в интервале 0,20—0,40 В, то лучше всего следить за ходом титрования с помощью потенциометрических измерений. Вместе с тем, когда разница между реальными или стандартными потенциалами больше 0,40 В, применение как окрашенных редокс индикаторов, так и инструментальных методов нахождения точки эквивалентности приводит к хорошим результатам. Хотя эти заключения относятся строго только к одноэлектронным полуреакциям, такие утверждения в основном справедливы и для двух- и даже трехэлектрон-ных полуреакций. [c.303]

Для успешного проведения редокс титрования определяемое вещество должно существовать только в той степени окисления, которая может стехиометрически и быстро реагировать с титрантом. На практике определяемое вещество пробы часто находится в степени окисления, которая нереакционноспособна по отношению к титранту, или представляет собой смесь одного и того же вещества в нескольких степенях окисления. В этих случаях раствор пробы нужно обработать подходящим реагентом — окислителем или восстановителем, чтобы перевести вещество в соответствующую степень окисления перед окончательным титрованием. Какими же характеристиками должны обладать эти окислительные или восстановительные реагенты Ясно, что реагент должен быстро и количественно превращать определяемое вещество в требуемую степень окисления. К тому же необходимо, чтобы было возможно и удобно отделение или удаление избытка реагента (окислителя или восстановителя) из раствора пробы, иначе он будет взаимодействовать далее с титрантом. И наконец, реагент (окислитель или восстановитель) должен быть селективен. Рассмотрим некоторые наиболее часто применяемые реагенты для переведения веществ в нужную степень окисления, [c.316]

Большинство потенциометрических редокс титрований основано на использовании платинового индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения, а также подходящего потенциализме-ряющего прибора. Если хлорид-ион не оказывает вредного эффекта на определяемую окислительно-восстановительную реакцию, то каломельный электрод сравнения можно опустить непосредственно в сосуд для титрования в противном случае требуется подходящий солевой мостик для контакта электрода сравнения с раствором в сосуде для титрования. Обычно, как уже отмечалось, в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку или фольгу, но иногда для этой цели применяют золото, палладий или углерод. [c.398]

Амперометрическое титрование неорганических соединений. Большинство систем, для которых используется амперометрическое обнаружение конечной точки титрования, связано с образованием осадков, хотя комплексометрические и редокс титрования могут также б 1ть выполнены амперометрически. В табл. 13-3 приведено несколько примеров таких титрований. [c.467]

Изучена возможность редокс-амперометрнческого титрования селена (IV) ферроценом в водно-уксусной среде [165]. Показана возможность регулирования редокс-потенциалов системы ферроцен—феррицений (Fe lFe +), что дает возможность для определения одних окислителей в присутствии других [166]. Томичек исследовал возможность редокс-титрования в среде безводной уксусной кислоты [6]. [c.54]

Для редокс-титрования муравьиной кислоты предложен ряд окислителей. Кроме всесторонне изученной реакции окисления формиата перманганатом [8], в ходе которой избыток щелочного раствора КМпО,( в присутствии ионов бария (связывающего перманганат) титруют восстановителем, предложен потенциометрический вариант титрования [9]. В связи с неустойчивостью перманганата предложено отделять гидратированный диоксид марганца (IV), образующийся при окислении формиата, восстанавливать его аскорбиновой кислотой до Мп , а затем Мп2+ титровать раствором ЭДТА [20]. Изучено влияние pH и времени окисления на полноту протекания реакции [10]. Предложен метод, основанный на растворении образующейся МпОг в водном растворе пирофосфата натрия, подкислении раствора H2SO4 и титровании комплекса Мп + раствором гидрохинона. [c.91]

II. Определение концентраций (активностей) компонентов редокс-систем и веществ, связанных химическим равновесием с определенной системой. Потенциометрическое редокс-титрование занимает важное место в аналитической химии [16—18]. Среди прямых определений на основе измерений окислительного потенциала следует выделить определение pH водородным или хин-гидронным электродами [19, 20]. [c.4]

Возможности оксредметрических измерений для количественного определения многих веществ — компонентов редокс-систем (либо веществ, связанных с ними химическими равновесиями) в значительной мере способствовали развитию оксредметрии в целом. Уже в 1900 г. была опубликована работа Кротогино, в которой Р1-электрод служил в качестве индикаторного при выполнении редокс-титрований [16, 166]. Преимущества потенциометрических измерений в сравнении с индикаторным методом в аналитическом контроле были столь очевидны, что с 30-х гг. соответствующий раздел стал включаться в руководства по аналитической химии [163, 166—168]. [c.98]

Ацетонитрил (т. кип. 81,60° С т. замерз. —45,72° С е 37,5 т1зо 0,325) хорошо растворяет воду, многие соли и органические вещества. Это один из наиболее универсальных неводных растворителей, применяемых в редокс-титровании. Он нашел большое применение в потенциометрии и полярографии, широко использовался в кислотно-основном титровании. В настоящее время доступен аце-тонитрил высокой степени чистоты. Он не должен иметь запаха ацетамида. Чтобы очистить ацетонитрил [46], его нагрева.ют с обратным холодильником над пятиокисью фосфора (она дегидратирует ацетамид, находящийся в ацетонитриле) и перегоняют. Этот процесс повторяют до тех пор, пока пятиокись фосфора больше не будет окрашиваться растворителем. Считают, что чистый раство- )итель обладает слабым запахом, подобным запаху чистого эфира 114]. Удельная электропроводность равна 1,24-10" сш см От ) до 25° С концентрационные зависимости нитрата серебра в ацетонитриле (и бензонитриле) подчиняются почти тем же законам растворения, что и в воде [72]. [c.124]

Метанол (т. кип. 64,509° С т. замерз. —97,48° С Е25 32,63 щъ 0,5445) смешивается с водой во всех отношениях с выделением тепла растворяет многие органические вещества и неорганические соли [ 50]. Несмотря на его недостатки, метанол применяли в редокс-титровании. Например, Джиуффре и Капиззи титровали двухвалентный титан трехвалентным железом в абсолютном метаноле в отсутствие воздуха при температуре от —15 до 0° С. Они использовали систему платинового и каломельного электродов и агар-агаровый мостик, насыщенный КС1 [49]. Метанол очень токсичен, легко воспламеняется и может энергично реагировать с окислителями [139]. [c.132]

Уксусная кислота (т. кип. 117,72° С т. пл. 16,63° С е6,15 т)зо 1,04) смешивается с водой, спиртом и эфиром во всех отношениях. Она является превосходным растворителем для многих соединений. Соли, нерастворимые в воде, за немногим исключением, нерастворимы и в ледяной уксусной кислоте. Кислота широко использовалась как растворитель при редокс-титровании, так как она довольно устойчива к окислению и восстановлению [1]. В подходящих условиях карбоксильная группа может быть окислена до надкис-лоты, например перекисями, перекисными радикалами и другими сильными окислителями. Хельфферих и Лутен использовали это свойство для получения нового типа редокс-полимера [62]. Михаэлис с сотрудниками [108] использовали 80% (по объему) уксусную кислоту в качестве растворителя органических веществ. Эта смесь имеет pH (при измерениях со стеклянным электродом) 0,0 при 29,5° С. При неводном титровании, например при титровании гидрохинона аммонийнитратом церия или титровании раствора церия аскорбиновой кислотой [126, 127], ледяная уксусная кислота i ie-шивается с ацетонитрилом. В этом случае следует использовать платиновый электрод с сурьмяным или стеклянным, и ледяная уксусная кислота служит в качестве источника протонов (см. раздел 2.2). [c.134]

В ходе титрования pH измеряют следующим образом. Пре, восстановительном титровании после того, как редокс-титрованне гакончено и продолжено несколько далее конечной точки восстановления, к раствору добавляют коллоидный палладий. Вместо азота пропускают водород, и от( чет потенциалов производят до тех пор, пока последние не станут постоянными. После этого вычисляют pH так же, как и для обычного водородного электрода. При окислительном титровании началом опыта обычно являете восстановление раетвора водородом в присутствии коллоидного палладия. Восстановление ведется не только до полного восста- новления редокс-системы, что определяется по изменению окрас-ки, но и дальше, до достижения постоянного значения потенциала .) водородного электрода, из которого pH вычисляется, как обычно. В этих отггах pH по желанию мошет быть измерено ще раа. в конце тит ров,ания для установления постоянства его в течение того процесса. При этом к раствору добавляют относительно большое количество коллоидного палладия и пропускают водород до [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология