Диазоуксусной кислоты производны

Полученные реакцией арил (алкил) виниловых эфиров с производными диазоуксусной кислоты циклопропановые аддукты оказались удобными синтонами в синтезе витамина А [1093 и других биологически активных соединений [1091 —1093]. [c.179]

Установлено, что фотолиз этилового эфира трихлорацетил-диазоуксусной кислоты (ХЫ1) протекает с внутримолекулярным внедрением двухвалентного углерода в связь С—С1. При помощи показано, что сначала образуется нестойкий циклопропанон (ХЬП1), а затем конечный продукт (ХЫУ) — производное ди-хлормалеиновой кислоты [96] [уравнение (33)]. [c.154]

Принципиально иной путь, пригодный, например, для синтеза производных аминоацилгликолевой кислоты, заключается во взаимодействии N-защищенных аминокислот с эфирами диазоуксусной кислоты (6) [802, 2004] [c.369]

Производные пиразола образуются при действии эфиров ненасыщенных кислот ка эфиры диазоуксусной кислоты. Эфиры ацетилендикарбоновой (этиндикарбоновой кислоты) и диазоуксусной кислот соединяются, напр., необычайно энергично, почти со взрывом, в эфир пиразол-трикарбоновой кислоты [c.564]

Арил- и алкилвиниловые эфиры, двойная связь которых обладает повышенной нуклеофильностью, легко и с высокими выходами дают соответствующие производные циклопропанкарбоновой кислоты в реакциях с алкилдиазоацетатами и другими производными диазоуксусной кислоты в присутствии меди и ее соединений [1091 —1093]. В частности, таким путем из винил-фенилового эфира получен ряд феноксипроизводных циклопропанкарбоновой кислоты [1091] аналогично из винилциклогекси-лового эфира и этилдиазоацетата получен циклопропановый аддукт с выходом 97% [1091] [c.179]

Под действием соляной кислоты получается эфир хлоруксусной кислоты органические кислоты, взаимодействуя с диазоуксусным эфиром, образуют ацильные производные эфира гликолевой кислоты [c.358]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Дизамеш еиные ацетилены взаимодействуют с карбеноидами, образующимися при разложении диазоуксусного эфира в присутствии солей меди (II) с образованием производных эфгфа циклоироненкарбоновой кислоты [c.541]

Производные а-пирона могут быть также получены по реакции, открытой Бухнером и Шредером [47]. Типичным примером этой реакции является конденсация эфира бензилиденацетоуксусной кислоты с диазоуксусным эфиром в эфир пиразолиндикарбоновой кислоты XVIII. Последний при нагревании теряет азот и с замыканием цикла дает этиловый эфир 4-фенил- [c.279]

Диазоуксусный эфир Разложение неп Паральдегид Продукты разложения, N2 паральдегида, перекисе редельных углеводород Ацетальдегид Стеарат или ацетат Си + в смеси циклогексана и декалина [877] й, гидроперекисей, надкислот, кислот, ов, бензола и его производных Обезвоженные сульфаты меди в бензольном растворе [878] [c.553]

Карбены — производные двухвалентного углерода — можно получить фотолизом алифатических диазосоединений, например диазоуксусного эфира, а также неожиданным образом из тригалогенметаноЕ прн действии сильных оснований, например грег-бутилата калия (Хайн). Они представляют собой чрезвычайно реакционноспособные вещества (например, для метилена СНг полупериод существования только примерно вдвое больше, чем для метила - СНз). Несмотря на это, в случае карбенов имеют дело с истинными промежуточными соединениями, как было доказано изотопным эффектом. В мети-ленах атом углерода обладает только секстетом электронов, как и кислота Льюиса, поэтому реакция их с олефинами проходит очень гладко. Возникающий карбениатный углерод прежде всего стабилизирует ион карбония взаимодействием с со- [c.404]

Напротив, карбэтоксиметилен, получающийся из диазоуксусного эфира, реагирует с ароматическими соединениями с образованием циклопропанового кольца прн этом возникает псевдо-ароматическая система циклогептатрпенила (или эфир нор-карадиенкарбоновой кислоты). Аналогично взаимодействует метилен (из диазометана). Эти реакцин имеют некоторый интерес как подход к синтезу производных азулена (синтез Бюхнера). [c.405]

II, Е), которое приводит к образованию алкиловых эфиров арил-оксиуксусных кислот [55—57]. Из фенола и диазоуксусного эфира получен только этиловый эфир феноксиуксусной кислоты [58] первоначальные сообщения об образовании при этом производного циклогептатриена но были подтверждены [59]. [c.126]

Метилированные производные пиррола можно получить конденсацией пиррола.или его гомологов с диазоуксусным эфиром первоначально образуются эфиры пиррилуксусных кислот, которые после омыления гладко декарбоксилируются при нагревании (Неницеску и Е. Соломоника, 1931 г.) [c.613]

Производные 1,2,А,5-тетразина получаются исходя из диазоуксусного эфира. Это соединение полимеризуется под влиянием концептрировапных едких п елочей, давая дипщротетразинднкарбоповую кислоту. Прп окислеиии последней получается тетразиндикарбоновая кислота, которая декарбоксилируется при нагревании, превращаясь в тетразин [c.752]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии непредельных соединений приводит к образованию производных циклопропанкар-боновой кислоты [73] [c.769]

Реакции присоединения иногда идут настолько легко, что даже ароматические двойные связи реагируют с диазоуксусным эфиром или диазометаном. Известна реакция бензола с диазоуксусным эфиром, идущая в жестких условиях. Из промежуточно образующегося пиразолина с отщеплением азота получается производное циклопропана — эфир норкарадиенкарбоновой кислоты [c.594]

Наиболее широко в синтетической практике используются, однако, не диазоалканы, а диазоуксусный эфир. Реакция проводится обычно как жидкофазное разложение диазоуксусного эфира в присутствии катализаторов или без них. Метод был широко использован в приложении к разнообразным олефинам и позволил получать различные циклопропанкарбоновые кислоты и их производные. В реакцию с диазоуксуспым эфиром вступают разнообразные олефины. Так, при нагревании 1,1-дизамещенных этиленов (2,3-диметилбутена-1 или 2,3,3-триметилбутена-1) с диазоуксусным эфиром при 100—110° С в присутствии медной бронзы и сульфата меди с выходами порядка 60—65% образуются 1-карбэтокси-2-метил-2-алкилциклопропаны [515]. 1-Арил-2-алкилэтилены (1-гг-К-фенил-2-метилэтилен) превращаются при действии диазоуксусного эфира в присутствии меди в 1-арил-2-алкил-циклопропаны [516]. [c.68]