Диазоуксусный эфир получение

Типичными для диазоалканов являются реакции, в которых они выступают в качестве нуклеофилов, причем нуклеофильным центром чаще всего является а-углерод. В целом, легкость таких реакций падает с уменьшением основности а-углерода, что видно из большой разницы реакционных способностей диазометана и диазоуксусных эфиров (это сказывается и на их получении, см, Получение ). Как и следовало ожидать, если а-углерод имеет объемистые заместители , большую роль играют пространственные эффекты. [c.66]

Получение [1]. К- иолучают из диазоуксусного эфира и окнси ртути светло-желтое вещества кристаллизуют нз эфира, [c.258]

Кротоновая кислота введена в реакцию с диазоуксусным эфиром, взятым в двойном избытке. Полученное соединение подвергают сначала термолизу, а затем-кислотному гидролизу. Каково будет строение полученного при этом соединения [c.432]

Эфиры а-аминокислот при обработке азотистой кислотой переходят в диазоэфиры (см. получение диазоуксусного эфира-разд. 7.3). [c.458]

II, Е), которое приводит к образованию алкиловых эфиров арил-оксиуксусных кислот [55—57]. Из фенола и диазоуксусного эфира получен только этиловый эфир феноксиуксусной кислоты [58] первоначальные сообщения об образовании при этом производного циклогептатриена но были подтверждены [59]. [c.126]

Рис. 9.104. ИК-, УФ- и ПМР-спектры соединения, полученного при разложении диазоуксусного эфира КаСНСОаС Нб в присутствии нафталина

Этшювый эфир бензоилуксусной кислоты был получен конденсацией (в присутствии этилата натрия) уксусноэтилового эфира с бензойноэтиловым эфиром ацетофенона с угольным эфиром и ацетофенона с щавелевым эфиром с последующим нагреванием действием концентрированной серной кислоты на этиловый эфир фенилпропиоловой кислотыили на а-бромкоричную кислоту взаимодействием диазоуксусного эфира с бензальдегидом , конденсацией бензола с моноэтиловым эфиром хлорангидрида малоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия , или [c.585]

Реакционную смесь переносят в 2 литровую делительную воронку, охлажденную в ледяной воде, и желто-зелсиый слой хлористого метилена прибавляют к 1 л холодного 5 7о-ного раствора бикарбоната натрия. Водннй слой экстрагируют один раз 75 мл хлористого метилена. Растворы хлористого метилена и бикарбоната натрия снова помещают в делительную воронку и взбалтывают до тех иор, пока не останется и следов кислоты, что проверяют по индикаторной бумажке (примечание 4), Золотисто-желтый органический слой отделяют, переносят в сухую делительную воронку и взбалтывают его в течение 5 мин, с 15 г гранулированного безводного сернокислого натрия. Высушенный раствор этилового эфира диазоуксусной кислоты фильтруют через слой ваты, которую помещают в ножку делительной воронки, и большую часть растворителя отгоняют, пользуясь эффективной колонкой, при давлении около 350 мм (примечание 5), Последние следы растворителя удаляют при давлении 20 мм и максимальной температуре жидкости в перегонной колбе, равной 35° (примечание 6). Выход диазоуксусного эфира в виде желтого масла составляет 90—100 г (79—88% теоретич,), Р 1,462. Полученный препарат достаточно чист для большинства синтетических работ (примечания 7 и 8). [c.10]

Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные веш,ества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио- и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [c.3]

Получение 3-карбэтокси-Л0М-нафтиндазол-4,9-хииона (пиразолина из 1,4-хиноиа) [101]. К раствору Юг (0,0063 моля) 1,4-нафтохинона в бензоле прибавляют при комнатной температуре раствор 4 г (0,0035 моля) диазоуксусного эфира в эфире. Реакционную смесь сначала слабо нагревают, затем кипятят в течение 30 мин. и, наконец, оставляют на ночь при комнатной температуре. За это время раствор окрашивается в темнокрасный цвет и продукт реакции отделяется в виде твердой кристаллической корки. При обработке хлороформом пиразолиновое производное растворяется остаток состоит из почти чистого нафталиндиола-1,4. Выпариванием хлороформенных вытяжек можно получить 7,9 г (47%) твердого вещества, которое после перекристаллизации из этилового спирта или бензола получается в виде пучков желтых тонких игл с т. пл. 186,5°. [c.502]

Г хлористоводородной соли этилового эфира гликоколя растворяют в 35 мл воды и к полученному раствору добавляют кристаллический двууглекислый натрий до тех пор, пока проба этого раствора не перестанет давать реакцию на присутствие НС1 (примечание 3). Раствор охлаждают до 0° С в смеси из льда и соли и помещают в делительную воронку. Туда же приливают раствор 20 г NaNO2 в 20 мл воды, а сверху к объединенному раствору добавляют 20 мл эфира. Под слой эфира пипеткой вводят 10 мл холодного 10%-ного раствора серной кислоты. Встряхивают содержимое воронки. Образующийся диазоуксусный эфир переходит в эфирный слой. Последний отделяют и нейтрализуют, встряхивая с 10%-ным раствором соды. Оставшийся водный слой охлаждают и вновь помещают в делительную воронку, вводят 20 мл эфира и добавляют 10 мл 10%-ной серной кислоты. Указанную операцию повторяют до тех пор, пока при прибавлении серной кислоты не начнет переходить в эфирный слой азотистая кислота, окрашивая его в зеленый цвет (примечание 4). [c.221]

Циклобутеиы из циклопропанов [2]. Этиловый эфир 1,2-ди-пропилциклопропен-1-[<арбоновой-3 кислоты (I), полученный действием диазоуксусного эфира в эфире на октин-4, при обработке Л.а.—а.х, (1 1) в эфире при —80 дает 1,2-дипропил- [c.283]

Получение циклогептандиона-1,3. Индийские химики [19] получили этот ДИОН из дигидрорезорцина (1) превращением его в мс-ноэтиленкеталь (2) и последующей реакцией с диазоуксусным эфиром, катализируемой безводным Ц. х. Авторы отмечают, что большую роль играет качество ]Д. х. Продукт (3) превращают в дион (4) нри гидролизе и декарбоксилироваиии под действием водного едкого кали. [c.549]

В то же время введение к атому углерода, связанному с диазогруппой, электроноакцепторного заместителя должно существенно облегчить отщепление протона от соли диазония и, следовательно, переход ее в более устойчивую форму-биолярную. Именно по этой причине диазоуксусный эфир может быть получен обработкой хлороводородного раствора этилового эфира аминоуксусной кислоты (тривиальные названия последней - гликокол и глицин) нитритом натрия [c.425]

Тропон получен также гидролизом иона бромтропилия, в свою очередь полученного из бромбензола (см. раздел П-З). Аналогичным образом, исходя из анизола и диазоуксусного эфира, можно получить 4-карбокситропон [36]. [c.346]

Окситропон. 3-Окситропон (LVI) был получен декарбо-ксилированием и бромированием производных тропилидена (LIV и LV) — продуктов реакции вератрола и диметилового эфира резорцина с диазоуксусным эфиром [197, 199, 200]. 2Талоидо- [c.351]

Получение азуленов взаимодействием инданов с диазоуксусным эфиром с последующими гидролизом, дегидрированием и декарбоксилированием [c.333]

В ряду алифатических диазосоединений Цернер [П7] изучил взаимодействие с реактивами Гриньяра диазометана и диазоуксусного эфира. При действии на диазометан хлористого бензилмагния он получил бепзилгидра-зон формальдегида. Позднее другие авторы [82], используя бромистый бутилмагний, получили 1-метил-2-бутилгидразин из бромистого фенилмагния получен 1-фенил-2-бензилгидразин [c.403]

Получение метилгидразона этилового эфира глиоксиловой кислоты С2Н50С0СН= = NNH Hs [I17]. К раствору иодистого метилмагния, приготовленному из 5 г магния и 35 г иодистого метила, при охлаждении прилито по каплям 10 г диазоуксусного эфира, разбавленного двойным объемом сухого эфира. Происходила очень бурная реакция (важно хорошее охлаждение ) После непродолжительного перемешивания смесь вылита в охлаж-денный льдом раствор 50 г хлористого аммония, смешанного с 10 мл 22%-ного аммиака. Эфирный слой отделен, а водный раствор подвергнут многократной экстракции. Собранные вместе эфирные вытяжки высушены хлористым кальцием. После отгонки эфира получены кристаллы, пропитанные маслом с запахом ацетамида. Растиранием с холодным спиртом или эфиром можно освободить кристаллы от пропитывающего их масла. Выход 3—4 г (30%), т. пл. 91—92° С (из спирта, бензола или горячей воды). [c.403]

Действие карбэтоксикарбена, полученного катализируемым медью разложением диазоуксусного эфира, на ацетон и циклогек-санон было изучено подробно [77]. В уравнении (19) приведены продукты, полученные при реакции с ацетоном. В случае цик-логексанона образуются аналогичные продукты в несколько иных количественных соотношениях. [c.129]

Карбены, полученные при разложении диазоуксусного эфира под действием меди или света [64], реагируют с пирролами, образуя а-пирролуксусные эфиры, а при уже занятом а-положении — продукты р-замещения. В то же время Л -алкоксикарбонил-пирролы дают с диазометаном и диазоуксусным эфиром в при- [c.350]

Способы получения. 1. Общий способ замыкания пиразольного кольца состоит в присоединении алифатических диазосоединеиий, например диазометана и диазоуксусного эфира, к соединениям с тройной связью (Пехман, 1898 г.) [c.673]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазоуксусный эфир получение: [c.403] [c.403] [c.480] [c.506] [c.507] [c.454] [c.264] [c.458] [c.316] [c.91] [c.316] [c.91] [c.219] [c.219] [c.340] [c.349] [c.351] [c.430] [c.666] [c.403] [c.23] [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология