Константа псевдопервого порядка

Константа псевдопервого порядка [c.202]

Как правило, практически невозможно определить порядок реакции относительно молекул растворителя с использованием обычных кинетических методов, поскольку невозможно варьировать концентрацию растворителя без изменения его природы. Если принять, что водный гидролиз представляет собой реакцию молекулы сложного эфира с молекулой воды, экспериментальную константу псевдопервого порядка можно перевести в константу [c.430]

В большинстве случаев НФ находится в большом избытке по отношению к летучему компоненту, и задача сводится к определению константы псевдопервого порядка 1 расходования этого компонента. [c.376]

Таким образом, может использоваться как константа псевдопервого порядка в уравнениях медленной реакции. Подставляя [c.117]

Для перехода от константы псевдопервого порядка к истинной константе скорости, например второго порядка, достаточно разделить полученную величину иа концентрацию содержащегося в НФ нелетучего компонента. [c.378]

Вторая серия опытов была проведена с целью определения порядков реакции по ионам водорода. Зависимость логарифма константы псевдопервого порядка от логарифма концентрации ионов водорода при постоянных концентрациях [НСОг]=0,2 г-ион/л, [Бг-] = 1 г-ион/л, представленная на рис. 2,. показывает, что в исследованном интервале концентраций от 0,1 до 0,4 г-ион/л скорость реакции резко убывает с увеличением концентрации ионов водорода. Определенный из угловых коэффициентов подобных прямых порядок реакции по [Н+] равен —3,9+0,1. Зависимость скорости реакции от концентрации бром-ионов определялась в растворах, содержавших 0,2 г-ион/л формиат-ионов и 0,2 г-ион/л Н +. Концентрация бром-ионов менялась от 0,1 до 2 г-ион/л. В исследованном интервале концентраций экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую с угловым коэффициентом, равным [c.5]

Найдено, что параметр д не зависит от концентрации катализатора, хотя константа псевдопервого порядка к в значительной мере зависит от этой величины. Следовательно, прекращение роста, по-видимому, не связано с передачей протона от иона карбония участку катализатора, а происходит в результате мономолекулярного разложения комплекса катализатор-двойная связь или перегруппировки ионной пары. [c.122]

Перед тем как рассмотреть силы, действующие в системе, необходимо отметить одно общее допущение, что константы скорости связывания лигандов являются константами псевдопервого порядка, т. е. зависят от концентрации (или активности) лиганда в омывающем растворе, из которого он связывается. Таким образом, а,2 = а С1д и а1з = а С 2, где а — константа скорости связывания Ь1 второго порядка. Аналогично 24 = 2 2А Таким образом, разность химических по- [c.74]

Рис. 1-31. рИ-Зависнмость. чогарифма кажущейся константы псевдопервого порядка гидро.ти.за эфиров салициловой кислоты [326]. [c.191]

Как видно нз рис. 2, экспериментальные точки в координатах lg — т укладываются на прямую, что говорит о первом порядке по ССЦ. Значения констант скорости реакций, вычисленные из данных второй серии опытов, за некоторым исключением нодтве])-ждают ранее найденные значення. Значения порядка реакции по ЗЬРСЦ, найденные посредством расчета констант псевдопервого порядка, полученных во второй серии опытов, оказались близки к двум. Это подтверждает экспериментальные данные первой серии опытов и говорит о том, что растворитель не оказывает существенного влияния на протекание реакции. [c.102]

Было исследовано влияние температуры на распределение продуктов самопроизвольного хпорщзования толуола, которое, как показано ранее 113, цротекает в отсутствие инициирования по радикальному механизму.При этом образование хлористого бензила с увеличением температуры растет, а выход хлортолуолов и гексахлорметил-циклогексана - падает (см. рисунок). При температурах ниже 303 К происходит, в основном, хлорироваше ароматического кольца,а при повышенных (выше 343 К) - метильной группы. Авторы рассчитали значения констант псевдопервого порядка при разных тешературах и [c.98]

Более широкие исследования с разными нуклеофильными заместителями показали, что важен ее другой механизм реакции [130]. Кинетику реакции (7.45) определяли как функцию природы и концентрации Ь с использованием различных Ь в разных полярных растворителях. Если концентрация Ь намного выше концентрации СНзМп(СО)5, го реакция соответствует реакции псевдопервого порядка, причем изменение константы псевдопервого порядка эксп от концентрации Ь во всех случаях отвечает кривой, показанной на рис. 7.12. [c.503]

Одно из первых применений такого подхода описано Алленом, Ги и Стретчем [1], которые определили абсолютное значение константы скорости реакции роста стирола в диоксане. Полимеризацию иницииро-ва,яи определенным количеством Na-нафталина, за реакцией роста следили с помощью дилатометра. Поскольку превращение Ыа-нафта-лина в натриевую соль живущего полимера происходит мгновенно и количественно, концентрация живущих макромолекул определяется по известной концентрации инициатора. Каждая кинетическая кривая строго подчиняется закону первого порядка, и константа псевдопервого порядка пропорциональна концентрации живущих полимеров. Рост цепи в такой системе происходит, очевидно, только с помощью одного вида активных центров — вероятно, ионной пары S , Na+. Бимолекулярная константа скорости роста kp равна приблизительно 4 л-моль -сек при 25 , и из ее температурной зависимости, исследованной в довольно узком интервале температур (15—50°), рассчитана энергия активации, равная 9 3 ккал моль, откуда значение предэкспоненциального множителя — около 10 л-моль -сек . [c.402]

Константы псевдопервого порядка (К 10 шн ) щелочного омыления изомерных нитродифенилсульфонов (ошибка определений - 0,2 10 шн ) [c.821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология