Лиганды маскирование реакций

Окислительно-восстановительные реакции применяют, когда для демаскирования необходимо изменить степень окисления. Например, если при pH 2 для устранения взаимодействия комплексона с ионами железа (III) последние восстановлены до ионов железа (И), для демаскирования следует железо (II) окислить до степени окисления -ЬЗ. Окислительно-восстановительные реакции используют также для разрушения органических лигандов, выполняющих роль маскирующих агентов. Например, если для маскирования ионов металла применены этилендиаминтетраацетат-ионы, их разрушают окислением в кислой среде перманганат-ионами. [c.246]

Маскирование, основанное на реакциях комплексообразования, — наиболее распространенный и универсальный прием. Маскирующий агент М — это лиганд, способный образовывать устойчивое комплексное соединение с V. [c.530]

Обычно показатель маскирования повышается с увеличением рн, как показано на рис. 11-10. Это объясняется тем, что большинство лигандов вступает в кислотно-основные реакции, поэтому, как правило, их маскирующие свойства усиливаются при высоко.м зна- [c.232]

Под маскированием реакционной способности лиганда понимают затруднение или полную невозможность протекания характерных для лиганда реакций в результате координации. Мы уже отмечали, что координация препятствует реакциям осаждения га-логенид-ионов. Последствия координации в таких простых случаях можно предсказать заранее, зная ее влияние на растворимость продуктов. Для более сложных реакций предугадать эффект маскирования значительно труднее. [c.432]

Зная константы равновесия комплексообразования, теперь можно во многих случаях предсказать при помощи простого расчета, какой ион металла или какой лиганд будут мешать проведению данной реакции комплексообразования 378, 453], какой лиганд окажется удобным для маскирования данного иона металла при данной реакции и каким образом позже можно освободиться от маскировки [115, 379]. [c.9]

Если кроме ионов металла и лиганда, необходимого для реакции комплексообразования, в растворе находится также и маскирующий агент, протекание главной реакции тем благоприятнее, чем больше коэффициент избирательности, а эффект маскирующего реагента выражен тем сильнее, чем меньше значение коэффициента избирательности. Для наглядности Ченг [115] приводит значения коэффициентов избирательности и маскирования для ряда реакций комплексообразования (табл. 11 и 12). Значения этих коэффициентов, очевидно, зависят от концентраций реагентов и их соотношений, так как в принципе [c.39]

Естественно, маскирование часто может быть нежелательным, например, когда присутствие щавелевой кислоты ухудшает осаждение сульфида молибдена или образование фосфоромолибдата. При выполнении капельных проб иногда наблюдаются неожиданные реакции маскирования — ионы металлов, в том числе меди и золота, сильно сорбируются целлюлозой бумаги и обработка соответствующим реагентом не приводит к ожидаемому эффекту. С другой стороны, в присутствии винной кислоты как маскирующего агента и при тщательном контроле pH из раствора, содержащего вольфрам, можно выделить МоОз или M0S3 (W находится в подгруппе периодической таблицы ниже Мо, поэтому образует с тартратами более устойчивые комплексы и, следовательно, труднее осаждается). Учитывая природу иона металла, характер атомов лигандов, с которыми он предпочтительно участвует в комплексообразовании, и число связей металл—лиганд, которые может образовать данный ион, часто можно предсказать, насколько вероятны такого рода помехи. Так, маскирование реакции роданида с Ре(П1)-ионами фторидом, фосфатом, [c.145]

Маскирование реакций лигандов — одно из первых свойств комплексов, которое привлекло внимание исследователей. Тот факт, что координированный органический лиганд менее чувствителен к действию типичных окислителей, был замечен еще в 1857 г. [11]. Имеется много примеров подобного маскирования, причем в большинстве из них донорные атомы участвуют в окислительно-восстановительных процессах. Есть данные по маскированию координированного оксалата при действии на него брома [12], по защите ЭДТА от действия перманганата [13] и ОЭДТА в реакции с ванадатом [14]. Также давно замечено, что координированные анионы не дают характерных для них реакций осаждения или теряют присущие им основные свойства (например, NH3 в [Со(ННз)б] +). Наконец, маскирование определенных реакций при координации может играть существенную роль в биологии. [c.424]

Эффект маскирования можно оценить по тому, в какой степени он предотвращает мешающую реакцию. Полнота маскирования может быть количественно выражена через условную константу устойчивости. Например, маскирование данной реакции будет более эффектив1НЫ М, если она характеризуется повышенным значением условного произведения растворимости Для определения ПОЛНОТЫ маскирования металла М посредством образования комплекса с лигандом Ь Пер циент-маскирования См/ собой коэффициент ам(ь> [c.176]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Данных о прочности комплексных соединений ионов-ката-лизаторов с теми или иными лигандами недостаточно для оценки маскирующего действия комплексообразователей, необходимы также сведения о каталитической активности образующихся комплексов. Для маскирования мешающих ионов представляют интерес лишь каталитически неактивные комплексы этих ионов. Поэтому ценность констант райновесия реакций комплексообразования, полученных кинетическим методом, несомненна. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология