Константа наблюдаемая

Комбинируя (2.28), (2.31), (2.27) и (2.30), а также учитьшая, что средний диаметр пор может быть определен через значения удельного объема пор и удельной поверхности катализатора, т. е. 3), = 4 -10 п/ к можно получить следующее общее уравнение для определения константы наблюдаемой скорости реакции [c.81]

Для относительно медленных реакций (удаление серы, азота и пр.) весьма трудно предсказать интервал изменеиия модуля Тиле, так как гетероатомы серы, например, распределены в широком интервале компонентов сырья, а коэффициент диффузии серусодержащих молекул можно определить лишь предположительно. В этом случае значение константы наблюдаемой скорости реакции следует определять из формулы . т [c.82]

По-видимому, вывод о том, что одной только тройной ре-, комбинацией радикалов нельзя объяснить падения константы, наблюдаемого в опытах по крекингу этана [183], остается правильным и при давлениях выше атмосферного. [c.142]

Курбатов В. Я. О законе Трутона и других константах, наблюдаемых при испарении. Ж. Русск. физ.-хим. общ., ч. хим., 1903, 35, № 4, 319—338. [c.326]

Метилметакрилат. Кинетику дисперсионной полимеризации метилметакрилата в органической среде нельзя объяснить, если не учитывать большого изменения наблюдаемой скорости в ходе полимеризации в массе. В этом случае гель-эффект приводит к ярко выраженному уменьшению значения константы скорости обрыва цепи и к соответствующему значительному увеличению концентрации радикалов и росту скорости полимеризации. При больших конверсиях константа скорости роста Кр уменьшается при приближении к температуре стеклования полимера, что затрудняет даже диффузию мономера к макрорадикалам. Этот эффект детально исследован Шульцем и объяснен в терминах ди узионной теории [96]. Сообщено о возрастании константы наблюдаемой скорости в 30—50 раз при температурах 80 °С. На рис. IV. 18 показано изменение фактора F ускорения процесса, определяемого как отношение кажущейся константы скорости первого порядка к ее начальному значению при низкой конверсии и той же температуре, в зависимости от конверсии при полимеризации метилметакрилата в массе. [c.208]

Из уравнения (III. 80) следует, что константа наблюдаемой скорости мономолекулярной реакции определяется соотношением [c.74]

Концентрации олефинов в [39] для точек, где вычислялись значения констант, примерно на порядок превосходили соответствующие значения в [40]. Это, по-видимому, и обусловило разницу в найденных значениях констант. Наблюдаемое изменение в величине константы обычно невелико и иногда может лежать в пределах ошибки эксперимента. Поэтому опубликованные в литературе константы могут быть использованы для кинетической ха- [c.75]

На основании изучения мутаротации в буферном растворе была определена константа наблюдаемой скорости мутаротации кн) [c.65]

За) 2 /г 1. Ион R превращается в ЯН немедленно после своего образования, а константа наблюдаемой скор..сти реакций первого порядка представляет собой скорость, с которой различные присутствующие основания могут отнять протон от НК [c.33]

В табл. 2 показаны основные кинетические параметры процесса на поверхности и константы, наблюдаемые непосредственно на опыте. Данные табл. 2 показывают, что константа /г в, характеризующая скорость в кинетической области, значительно выше наблюдаемой на опыте константы к°н. Степень использования поверхности не превышает 55, при [c.36]

Зависимость величин Ып от > -констант, наблюдаемая на рис.2, также может быть связана с процессами гомо- [c.385]

Одной из задач диффузионной кинетики является установление условий, позволяющих определять лимитирующую стадию процесса. При использовании допущения о равнодоступности межфазной поверхности удается найти зависимости между константой наблюдаемой скорости процесса и величинами k T) и и качественно установить границы диффузионной, кинетической и переходной областей [3, 7]. Количественные условия выбора той или иной лимитирующей стадии обычно находятся по опытным данным. Следует яметь в виду, что если лимитирующей стадией является внешняя диффузия (т. е. из ядра потока к поверхности раздела фаз), то наблюдаемая скорость процесса слабо зависит от температуры и сильно — от скорости потока вещества. Если гетерогенный процесс происходит при высоких температуре и давлении и малых скоростях движения вещества, то вероятнее всего лимитирующей стадией является диффузия. [c.20]

Вышеприведеиная. математическая модель использована нами при расчете констант наблюдаемых скоростей (рис. I, 2) реакций углерода с СО2 и НаО. Методика эксперимента описана в работе [1]. Экспериментальные данные. приведены в работе [2]. [c.93]

И константы спин-спинового взаимодействия для ряда о-дигалогенбензолов приведены в табл. 4.14 [51а]. В нескольких случаях константа /сн превышает значение константы, наблюдаемой в бензоле. Сравнение химических сдвигов ди- и монозамещеиных бензолов (табл. 4.1) убедительно иллюстрирует аддитивность химических сдвигов в ароматических соединениях. [c.131]

Еще интереснее влияние добавления посторонних анионов [129, 130 . В присутствии нитрат-иона реакция ускоряется, а влияние С1 , Вг и СК более сложно. Небольшие количества этих ионов подавляют скорость реакции. Понижение в 200 раз первоначальной скорости в отсутствие цианид-иона установлено при отношении [СН ]/[Т1(1П)] = 3,5. Оно соответствует лшнимальному значению скорости, и добавление цианид-ионов увеличивает скорость приблизительно в кубической зависимости концентрации цианид-ионов. При концентрации цианид-иона 0,5 М скорость в 60 раз больше, чем в отсутствие цианида. Единственное приемлемое объяснение, кажется, состоит в том, что такие комплексы, как Т1СК + п ТДСК) , инертны, тогда как комплексы типа Т1(СК) и, возможно, Т1(СК) реакционноспособны. На рис. 6.5 показано изменение константы наблюдаемой скорости обмена Т1(1) — Т1(И) в зависимости от концентрации хлорида. ]11ачальное замедление и последующее ускорение очевидны. Минимальное значение скорости наблюдается при соотношении 2 моля С1 на 1 моль Т1(П1). [c.428]

Для сравнения полученных данных были рассчитаны соответствующие константы скорости процесса на поверхности k s тaц) по известному уравнению, связывающему константу, наблюдаемую на опыте, с константами процесса на поверхности [3]. [c.64]

По значениям констант, наблюдаемым на опыте для различных размеров частиц катализатора, по уравнению (4) были найдены константы скорости процесса на поверхности k°s и эффективный коэффициент диффузии водорода по порам катализатора ) На. Константы рассчитывались по тангенсу угла наклона начального участка кривых, представленных на рис. 2. Так как к зависит от давления водорода, то при расчете вводилась поправка на упругость паров растворителя. Найденные константы пересчитывались на единицу объема пористого катализатора. Значение кажущегося удельного веса никеля Ренея принималось равным 4,5 г/см . Значения й , рассчитанные по уравнению (4), приведены в табл. 2. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология