Диазосоединения поведение в реакциях

Рис. 14. Молекулярные диаграммы соли ный заряд в хинондиазиде, диазония (I) и -бензохинондиазида (II). как и в случае 4-оксифенилдиазония, незначительно локализован на кольце, более 80% его сосредоточено на азогруппе. Естественно, на распределение электронной плотности по системе сопряженных связей в хинондиазиде оказывает влияние и введение заместителей в кольцо тем не менее, общая картина остается примерно той же самой. Подобное распределение электронной плотности в бензохинондиазиде определяет и его двойственное поведение в химических реакциях. С одной стороны, для него характерны типичные реакции солей диазония (различные реакции азосочетания), а с другой — он проявляет свойства алифатических диазосоединений (легко отщепляет молекулу азота и вступает в карбеновый синтез).

Диазотирование 3-аминофуранов не протекает нормально, но имеет сходство с реакцией нитрозирования. Хотя диазосоединение сочетается с р-нафтолом и дает краситель, оно неспособно к обычным реакциям замены диазогруппы. Мало изучено поведение 2-аминофурана. [c.142]

Так как при многих реакциях алифатических диазосоединений происходит отщепление элементарного азота, а другие реакции можно объяснить как с помощью циклической, так и цепной формулы, выбор между формулой Курциуса и формулой Анжели—Тиле на основании одного только химического поведения невозможен. Однако некоторые физические свойства, особенно данные электронографического исследования, дают определенные указания о том, что цепная формула лучше отражает строение алифатических диазосоединений. Межатомные расстояния в диазометане следующие [8] [c.586]

Обобщая особенности поведения диазосоединений, теоретически очень интересных и исключительно важных практически, можно убедиться, насколько сложны и разнообразны пути реакций одного и того же соединения и какие тщательные исследования необходимы [c.625]

Сходство между поведением диазосоединений при реакции с солями сернистой кислоты с поведением нитро- и нитрозосоединений видно также из того факта, что смесь 4-сульфофенилдиазосуль-фоната с сульфитом натрия обладает слабым сульфирующим действием по отношению к 2-окси-З-нафтойной кислоте. [c.40]

Реакции. Наибольший интерес представляет поведение феноморфолина по отношению к реагентам, вызывающим размыкание цикла, а также реакция сочетания его с диазосоединениями. [c.479]

На основании более поздних обширных кинетических исследований было установлено с очень большой долей вероятности, что начальная стадия реакции с азотистой кислотой в случае если не всех, то большинства аминов заключается во взаимодействии свободного амина с таким производным азотистой кислоты, как, например, МгОз, в результате чего образуется ион диазония [4— 10]. Такой ион в случае алифатической системы неустойчив из него может выделиться азот по нескольким возможным путям или же он может отщепить протон от а-углеродного атома с об-разоБанием диазосоединения. Поскольку в результате моно-молекулярпого отщепления азота образуется ион карбония, обширный материал о поведении ионов карбония, которым мы располагаем, может быть применен вообще к реакциям дезаминирования, протекающим без восстановления. [c.168]

Конечно, прежде всего необходимо выяснить, в каких условиях можно при помощи диазометана определять положение подвижного протона. Поведение диазометана в реакциях с кислотами, которое мы подробнее рассмотрим в разделе об алифатических диазосоединениях (см. стр. 586), делает вполне понятным, что метил вводится на место подвижного протона. Это, как известно, не всегда имеет место при алкилировании солей с помощью диалкилсульфатов, галоидалкилов и т. п. (см. ниже) [47]. [c.306]

При проверке чистоты следует, конечно, основываться не только на упомянутых выше физических свойствах, но также ина химическом поведении исследуемого вещества. Однако здесь чрезвычайно трудно дать общие положения. Метод испытания должен меняться в различных случаях в соответствии с химическими свойствами испытуемого вещества и предполагаемыми загрязнениями при этом очень важно общее знакомство с органическими реакциями, которые в настоящей работе не могут быть подробно рассмотрены. Следует только указать на одну реакцию, которой в научной литературе уделяется обычно мало внимания, но которую в технических лабораториях применяют очень часто и с успехом. Это — реакция образования азокрасителей. Она имеет значение для всех соединений, которые можно диазотировать или сочетать с диазосоединениями. Красители, которые образуются при этом из могущих присутствовать побочных продуктов, например изомеров, при правильном выборе компонентов оказываются достаточно отличными от красителя, полученного из основного вещества, и могут быть легко обнаружены. Подходящие компоненты в каждом отдельном случае должны подбираться экспериментально, для чего требуется некоторый навык. В качестве примера можно привести упоминавшуюся выше соль Шеффера. Уже отмечалось, как можно установить наличие примеси Р-соли в соли Шеффера. Рассмотрим теперь, как, наоборот, доказать присутствие соли Шеффера в Р-соли. Совершенно чистая Р-соль при сочетании ее содового раствора с диазосоедииением, полученным из моно-ацетил-/г-фенилендиамина, дает почти нерастворимый в содержащей соль реакционной жидкости сине-красный краситель. После фильтрования получают бледно-розовый фильтрат. Если обработать таким же обра-зом соль Шеффера, то образуется желто-красный, гораздо легче растворимый краситель, который в условиях опыта в осадок не выпадает. Если в Р-соли содержится даже незначительное количество соли Шеффера, то после отфильтровывания красителя получается более желтый и более интенсивно окрашенный фильтрат, чем в случае чистой Р-соли. По интенсивности окраски можно даже судить о количестве присутствующей соли Шеффера. [c.50]

Для того чтобы в дальнейшем иметь возможность разобраться в зачастую весьма сложных реакциях разложения диазосоединений, протекающих по радикальному механизму, следует прежде всего рассмотреть превращения нитрозоациларилидов (XII). Как показал Бамбергер, поведение этих веществ сходно с поведением диазоарилов, а именно на ароматические углеводороды они действуют подобно щелочным растворам диазосоединений с образованием диарилов, а также сочетаются с фенолами (преимущественно в орто-положение). [c.93]

Как видно из таблицы I, диазосоединение, полученное на основе орто-аминооензофенона, несмотря на сильный акцепторный характер заместителя, менее активно в реакции азосочетания, чем галоидные производные. Особенно интересно аномальное поведение орто-М М-Диыетиламинофен1 1лдиазо-ния, который более активен в реакции азосочетания, чен незамещенное производное. [c.1038]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология