Дихроизм температуры отжига

Влияние температуры отжига на дихроизм [c.85]

О влиянии температуры отжига на дихроизм на примере поливинилацетата сообщили Никитин и Волчек [115]. Пленка этого полимера была вытянута на 1000% затем растянутую пленку, не закрепленную в зажимах, нагревали в термостате в течение 1 час, после чего нри комнатной температуре изучали дихроизм. На рис. 46 приведены данные о зависимости дихроизма полосы 1370 в спектре полимера как функции температуры, при которой производилось нагревание пленки. Из приведенных данных видно, что дихроизм резко уменьшается при 30°. Эта температура соответствует температуре стеклования поливинилацетата, определенной другим методом. Ниже температуры стеклования в растянутом образце ориентация полимерных цепей фиксирована благодаря межмолекулярному взаимодействию. При температуре выше [c.85]

Об аналогичном результате, полученном при исследовании образца кристаллического полиамида (капрона), сообщалось в работе [116]. Растянутый образец, не находящийся под напряжением, отжигали в течение 2 час, а затем при комнатной температуре исследовали дихроизм. Зависимость дихроизма кристаллической полосы при 930 от температуры отжига приведена [c.86]

В кристаллах кварца бурого цвета всегда наблюдается спектр ЭПР ионов Ре +, которые характеризуются гораздо меньшими начальными расщеплениями, чем ионы Ре +, изоморфно замещающие 5 + в кристаллах природных и синтетических аметистов. Б буром кварце интенсивность линий ЭПР Ре + при медленном нагреве до 400—450 °С и осторожном охлаждении убывает незначительно, тогда как бурый цвет образцов при этом переходит в зеленоватый. Высокотемпературный отжиг (при 600—700 °С) приводит к помутнению бурых и зеленых кристаллов при этом, по данным ЭПР, интерстициальные Ре +-центры разрушаются практически полностью. В зеленых (выращенных) кристаллах наблюдается аналогичный спектр ЭПР Ре + несколько меньшей интенсивности, чем в бурых слоях из тех же кристаллов. В кристаллах кварца с бурой окраской наблюдается сильное поглощение в фиолетовой и УФ-областях (см. рис. 61). Бурая окраска дихроична, особенно в области коротких длин волн с Оо>Ое. Зеленая окраска отличается от бурой повышенным поглощением в области 700—1100 нм, где отчетливо выявляются полосы поглощения в области 740 и 960 нм при почти полном отсутствии дихроизма. Как уже отмечалось, при нагревании бурых кристаллов до температуры 450 °С происходит необратимое изменение окраски кварца, которая переходит в зеленую, аналогичную во всех отношениях зеленой окраске, получаемой непосредственно при выращивании. [c.190]

Исследовали влияние отжига полимеров на дихроичное отношение [1268, 1795]. Было показано, что в поливинилацетате дихроизм полосы при 1370 СМ сильно снижается при отжиге выше 30°С (рис. 5.12а). Такое значение температуры хорошо согласуется с температурой стеклования, определенной другими методами. При этой температуре цепи становятся подвижными, так что возможна их дезориентация. В поливиниловом спирте снижение дихроизма наблюдается при 86 °С, что также соответствует температуре стеклования. Пленки при отжиге не закреплялись. При отжиге поликапроамида при температуре выше 90 °С обнаружили, что дихроизм полосы при 930 см вначале возрастает. Такой эффект обусловлен дополнительным ориентированием кристаллитов в резуль- [c.128]

Шнелл изучал явление инфракрасного дихроизма по комбинационным полосам при 1894 (л-поляризованная полоса кристаллического полимера) и 2016 см (а-поляризованная полоса аморфного и кристаллического полимеров). В значительно растянутых образцах при этих частотах наблюдается почти идеальное явление дихроизма. При отжиге образцов линейного полиэтилена ориентация остается почти неизменной вплоть до температур, приближающихся к температуре плавления полимера, а при отжиге разветвленных образцов по мере повышения температуры ориентация уменьшается. При отжиге не наблюдается изменений степени кристалличности полиэтилена, характеризуемой по интенсивности полос при 1895 и 1303 см-. [c.329]

Интенсивность полосы при 1146 см значительно усиливается при отжиге полимера [806, 1211, 1212]. Первоначально эта полоса была отнесена к группам С—О—С [921], которые могут возникать в ходе термического макромолекулярного сшивания. Было найдено, что между оптической плотностью этой полосы и плотностью пленок поливинилового спирта, отожженных при повышенных температурах, существует линейная зависимость [1670, 1675]. Согласно [578], интенсивность полосы при 1146 см также возрастает при длительной выдержке образца в условиях комнатной температуры и высокой влажности воздуха. Прп такой обработке образца реакции сшивания, безусловно, не происходит. Степень упорядоченности полимера при этом повышается. Таким образом, становится очевидной связь интенсивности этой полосы со степенью упорядоченности. Об этом свидетельствует также и очень сильный о-дихроизм полосы при 1146 см (он значительно сильнее, чем у других полос). Однако идентификация этой полосы все же затруднена. Это объясняется тем, что в ИК-спектре поливинилового спирта существует единственная полоса, для которой характерна четкая зависимость интенсивности от степени упорядоченности. Поэтому полосу при 1146 см нельзя отнести к конформации, существующей лишь в кристаллическом состоянии, В работе [925] ее отнесли к колебанию л (СО) в группировке С—СО—С—СО— с одной внутримолекулярной водородной связью. Соответствующая полоса была найдена также и в модельных соединениях гептантриоле-2,4,6 и пентадиоле-2,4 [718]. В спектре дейтерированного образца эта полоса занимает то же положение согласно [718]. Поглощение при этой частоте связали с взаимодействием колебаний v( ), po и v( O), а по [1680] — со скелетным колебанием плоской зигзагообразной цепи. [c.257]