Кристаллизация Кристаллические полосы поглощения

Кроме этих двух основных и прямых методов обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с их кристаллизацией, существует и практически используется ряд косвенных методов. К ним следует отнести изменение оптических свойств, например возникновение двойного лучепреломления, появление для некоторых полимеров в процессе кристаллизации новых полос поглощения в инфракрасной области спектра, что связано с фиксацией определенных конформаций молекул, входящих в кристаллическую решетку полимера, и, наконец, изменение всего комплекса механических и электрических свойств полимера [3]. Некоторые из этих изменений свойств высокомолекулярных веществ в процессе кристаллизации будут рассмотрены позднее, при описании основных форм кристаллического состояния полимерных веществ. [c.174]

Изучение интенсивности поглощения света в инфракрасном спектре показало, что для аморфного полиэтилентерефталата характерны два типа полос поглощения, которые были идентифицированы как заторможенная (транс) и скошенная (гош) конформации групп —О—СНг—СН2—О— молекулы полимера. В процессе кристаллизации исчезают полосы поглощения, соответствующие скошенной конформации, и в конечном итоге в кристаллическом полиэтилентерефталате остается лишь заторможенная форма — О — СНг— СНг— О — группы [45, 46]. [c.535]

При исследовании окислительной кристаллизации полиэтилена методом ИК-спектроскопии использовались линии при 1894 см для кристаллических областей, при 1303 см для аморфных областей и полоса поглощения карбонильной группы при 1715 см- [31]. Распределение кислородсодержащих групп по поверхности полиэтилена и полипропилена было найдено из данных по ослаблению полного внутреннего отражения [32]. Полосы поглощения кристаллического полиэтилена, ориентированного под давлением в капиллярном вискозиметре, были определены из инфракрасных поляризованных спектров, полученных на спектрометре с фурье-преобразованием [33]. [c.42]

Характерной особенностью квазилинейчатых спектров поглощения и люминесценции является их мультиплетный вид, который зависит от применяемого растворителя и условий кристаллизации раствора. Природа происхождения этих групп линий исследовалась многими авторами. В настоящее время наиболее распространенной точкой зрения на природу происхождения квазилинейчатых спектров является та, согласно которой расщепление полос в спектре на отдельные линии связано не с вырождением энергетических состояний молекулы, а с наличием разных типов излучающих центров вследствие различной ориентации примесных молекул в решетке растворителя. В этом случае локальные различия кристаллического поля, в котором находятся излучающие молекулы, приводят к различному смещению системы электронных уровней в примесной молекуле. Необходимо также учитывать и электрон-фотонные взаимодействия молекул примеси с кристаллической решеткой, а также взаимодействие я-электронов с сг-электронами молекулы. [c.235]

Хелмс и Чалла [152] следили за кристаллизацией изотактического полистирола 1 85000 из 3-5 вес.%-ных растворов в смеси толуола с этиловым эфиром) по изменению интенсивности ИК-поглоще-ния при частотах, соответствующих кристаллическому состоянию макромолекул и их спиральной форме. Из отсутствия изменения полосы поглощения при 585,5 см (обусловленной спиральной формой молекулы), когда появляется поглощение при 565,5 см-, характерное для кристаллической фазы, был сделан вывод, что макромолекулы в растворе предварительно принимают форму спирали и затем агрегируются в начальные кристаллы (см. разд. 6.1.1). Кинетика кристаллиза ции в целом подчиняется уравнению Аврами. Значения п, определенные по изменению интенсивности полосы поглощения при 565,5 см составляли 2,3-2,4, а для полосы при 585,5 см-1 о оло 3. [c.263]

При омылении 0,4 н. раствором ЫаОН в этиловом спирте исходной пленки, не подвергнутой термообработке, получаемая гид-ратцеллюлозная пленка дает. рентгенограмму, характерную для высокоупорядоченного или кристаллического полимера. Эти данные подтверждаются результатами исследования ИК-спектров пленок— кристаллизация полимера приводит к увеличению числа полос поглощения, их расщеплению и изменению интенсивности отдельных полос. Аналогичный эффект кристаллизации аморфного триацетата целлюлозы достигается также и при обработке парами воды при 160 °С (в запаянной ампуле) [c.53]

Хатано и Камбара исследовали процесс кристаллизации и типичные свойства кристаллического поли-3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана методом ИК-спектроскопии [127]. Для большинства полос поглошения характерен выраженный дихромизм, в частности для полос поглощения, отнесенных к веерным, крутильным п маятниковым формам колебаний метиленовой группы. По изменению интенсивности при повышении температуры образца полосы поглощения при 701, 790, 866, 879, 1272, 1320 и [c.457]

Известно, что литийсодержащие эмали имеют склонность к кристаллизации, в связи с чем возрастают максимумы экзотермических эффектов на кривых ДТА с увеличением степени деполимеризации. Основная кристаллическая фаза таких эмалей — силикаты лития 17]. На рис. 4 дана рентгенограмма эмали 7, термообработанной при t — 660° С в течение часа. Продуктом кристаллизации является LiaSiOg. В зоне техмператур 420—440 и 750—780 ° С обнаружены следы кварцеподобной фазы, что подтверждается наличием полосы поглощения на ИК-спектрах эмали у 800 m"S характерной для квар-ца. Все эмали данной области составов, прошедшие обычную тепловую обработку (грануляция водой после плавки, охлаждение на воздухе, нагрев со скоростью 20°/мин до оптимальной температуры оплавления и охлаждения на воздухе водой), являются рентгеноаморфными. [c.65]

Поскольку экзоэффект отражает процесс кристаллизации, отсутствие его на кривых ДТА N3 -форм может быть связано с тем, что -форма образцов в отличие от Н -4ормы имеет кристаллическую структуру. Сделанный вывод согласуется с данными рентгеноструктурного анализа, а также с уменьшением диффузности полос поглощения в ИК-спектрах солевых форм образцов Р5Ъ [2], что также характерно для 1фисталличных соединений. Очевидно, замена ионов водорода противоионами металла приводит к более правильному расположению сурьмянокислородных октаэдров, образующих полимерный каркас. [c.84]

ИК-спектры аморфных цис- и грйнс-изопренов в достаточной мере одинаковы. При исследовании одних и тех же кристаллических образцов выяснили, что полосы поглощения, связанные с кристаллическим состоянием, проявляются в основио.м в области 700—900 см". В спектре гевеи, кристаллизация которой наступает при вытяжке, многие полосы проявляют дихроизм, особенно заметный для полос при 1665, 1365, ИЗО и 840 см . [c.366]

Кристаллизации из расплава и степень фисталЛичностн охлажденных образцов зависит от М. Наиболее широко применяемый метод оценки М ПТФЭ основан на зависимости плотности спеченных образцов от М, вытекающей из указанной выше связи степени кристалличности и М, и различия в плотностях кристаллических и аморфных областей (рис. Н. 6). Для этого метода требуется учитывать пористость образца. Истинная плотность может быть определена по ИК-спектру (по полосе поглощения 12,8 мкм). Плотность кристаллического ПТФЭ при 23°С, найденная экстраполяцией зависимости плотности от степени кристалличности, равна 2,304 0,006 г/м . Рентгеноструктурный анализ дает результаты ниже, чем ИК-спектроскопия, на 5 и на [c.40]

Фильберт с сотр. [44] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления индивидуальных полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 смг и 1170 см ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретирова.лись в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связываются с возможностью образования смешанных сферолитов, включающих более мелкие кристаллические образования и полиэтилена и полипропилена. Таким образом, отрицается совместимость на молекулярном уровне и признается возможность совмещения на надмолекулярном уровне. [c.118]

На рис. 11.127 представлены спектры пропускания пленок из расплава стекол, варившихся в двадцатидвухлитровых кварцевых горшках (разные плавки). Кривая 1 относится к стеклу той же плавки, что и кривая 1 на рис. 11.124. Согласно кристаллооптическому и рентгеноскопическому анализу основной частью продукта кристаллизации стекол, спектры пропускания которых представлены на рис. 11.125 и 11.128, является метасиликат патрия. Характерным для спектра кристаллического метасиликата патрия является наличие сильной полосы селективного отражения и полосы поглощения (минимум пропускания) у 10,20—10,25 л(к. Полосы у 7 и 11,2—11,4 мк, по-видимому, относятся к карбонату натрия, который всегда в той или иной мере имеется в продуктах кристаллизации стекла состава метасиликата натрия. Правильность такой интерпретации подтверждает и тот факт, что отношение интенсивностей полос у 11,2 и 10,2 мк может очень резко меняться в спектрах закристаллизованных образцов состава метасиликата натрия. [c.190]

Тип равновесной системы при кристаллизации смеси индивидуальных н-алканов зависит от разницы в длине их молекул, в результате чего могут образовываться твердые растворы, эвтектические смеси или будет происходить раздельная кристаллизация. Бинарные системы индивидуальных изоалканов дают твердые растворы при наличии подобия в строении молекул, достаточного для изоморфности. Изучение ИК-спектров индивидуальных н-алканов от С24 до С29 показало [33] расщепление при низких температурах большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления расщепление полос исчезает. Характер ИК-спектров индивидуальных н-алканов [34] свидетельствует об изменении коэффициента поглощения, приходящегося на один массовый процент СНг- и СНз-групп при изменении температуры и агрегатного состояния углеводорода. Процесс кристаллизации и температура плавления твердой фазы зависят не только от молекулярной массы и строения углеводородов, но также от их количественного соотношения в смеси. Все это указывает на сложный механизм кристаллизации даже для смесей индивидуальных углеводородов. [c.19]

Если хотят произвести еще приблизительное отделение церитовых земель от тер-биевых и иттриевых земель, то раствор, лишенный главной массы церия, сильно разбавляют и при 60° прибавляют к нему малыми порциями норошкообразного, кристаллического сернокислого натрия. При этом выпадают кристаллические двойные сульфаты натрия и цериевых земель, труднорастворимые. От времени до времени отфильтровь вают небольшое количество и посредством карманного спектроскопа наблюдают, не произошло ли исчез овение спектра поглощения дидима. Следует особенно обращать внимание на полосы N(1 в желтой части спектра. В случае положительного результата заключают об отделении цериевых земель. Теперь фильтрат от двойных сульфатов содержит тербиевые и иттриевые земли. Однако небольшая часть тербиевых земель выпадает с цериевыми землями. Дальнейшее отделение друг от друга земель не может быть достигнуто простыми средствами, а может быть скорее осуществлено, путем длительных методов дробной кристаллизации. [c.216]