Поливинилацетат стеклования температура

В области фазовых переходов (плавление, кристаллизация) также наблюдается резкое изменение теплоемкости полимеров. Эти процессы обычно изучаются методами адиабатной калориметрии (точность которой в результате применения электронных схем является достаточно высокой) в широком интервале температур. На температурных зависимостях теплоемкостей полимеров [10.6] проявляются характерные пики (рис. 10.17), которые с увеличением скорости нагревания сдвигаются в сторону повышенных температур (при этом высота их увеличивается). Такой характер изменения теплофизических свойств при переходе поливинилацетата (ПВА) из твердого состояния в жидкое обусловлен релаксационной природой процесса размягчения и связан с тепловой предысторией образцов. Так как температура стеклования ПВА равна 35° С, выдержка его при комнатной температуре равносильна хорошему отжигу. [c.267]

Поливинилацетат. Этот полимер [—СНг — С(ООССНз)Н—]п отличается от полиметилметакрилата только положением карбонильного кислорода в боковой группе. Как и акрилаты, данный полимер имеет две области дисперсии, которые, однако, лучше разделены, так что продолжительности времени релаксации могут быть определены легче. Действительно, дисперсионная кривая высокотемпературного а-перехода приближается к дебаевскому типу без распределения времен релаксации. По измерениям Веселовского и Слускера [17, 108а], зависимость логарифма времени релаксации от обратной величины абсолютной температуры для р-перехода получается линейной, а кривая а-перехода при высоких значениях температуры приближается к прямой р-перехода. Предложенное этими исследователями объяснение [108а] заключается в том, что р-релаксационный процесс представляет ориентацию боковых групп, тогда как а-процесс, идущий выше точки стеклования, соответствует ориентации частей цепей, которые при повышении температуры все более и более укорачиваются, пока при высоких значениях температуры не доходят до одного мономерного звена, и оба релаксационных процесса становятся неотличимыми. [c.653]

Такой. характер зависимости наблюдается при фазовых переходах второго рода (стр. 136), но в этих случаях положение максимума на кривой (по оси температур) не зависит от скорости нагревания. При стекловании же полимеров (например, поливинилацетата, полиметилметакрилата, и др.) высота и положение максимумов, на кривых зависимости Ср=/(Г) очень сильно зависят от скорости нагревания . Из рис. 59 видно, что чем больше скорость нагревания образца, тем больше высота пика. При медленном нагревании максимумы полностью исчезают. Это означает, что наблюдаемый характер зависимости теплоемкости [c.180]

Рис. IVАО. Корреляция меяоду температурой стеклования смесей поливинилацетат — дибутилфта-лат и температурой, соответствующей максимальной прочности клеевого шва в системе стекло-поливинил ацетат — стекло [214].

Технический полимер представляет собой белый порошок с температурой стеклования 80°С. Прочность на разрыв достигает 500—600 кгс/см2, а после 5—6-кратной вытяжки — 4000— 4500 кгс/см . Поливиниловый спирт растворим в воде и концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерин, гликоль), но нерастворим в. одноатомных кетонах, эфирах и углеводородах. Продукты неполного гидролиза поливинилацетата, в котором сохранилось 50—80 мол.% ацетильных групп, уже растворимы в воде, но более теплостойки, чем поливинилацетат. Пластифицированный, например многоатомными спиртами, поливиниловый С лирт в зависимости от содержания пластификатора имеет кожеподобный или каучукообразный характер. [c.297]

Именно по первым двум указанным причинам не удалось получить поливинилспиртовые волокна путем омыления волокон на основе поливинилацетата, имеющего температуру стеклования порядка 23—28°С [25]. [c.312]

Рассматриваемый полимер имеет высокий молекулярный вес, и его боковые группы сравнимы по длине с боковыми группами поливинилацетата. Отличительной чертой рассматриваемого случая является то, что все измерения были проведены при те.мпературе много ниже температуры стеклования (около 100°), когда конформации главных цепей в значительной степени неподвижны. Следовательно, реакция на внешнее напряжение заключается лишь в очень ограниченных перемещениях, в какой-то степени подобных тем, которые имеют место при деформации обычных твердых тел (например, аморфной глюкозы). [c.38]

Увеличение содержания поливинилацетата понижает температуру стеклования и деформации под нагрузкой (рис. 163). Температура стеклования не зависит от молекулярного веса в пределах степени полимеризации от 350 до свыше 1000. [c.110]

По л и в и н и л а ц ет а т — бесцветный прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Полимер растворим в спирте, ацетоне и сложных эфирах, нерастворим в бензине, керосине, маслах. Поливинилацетат отличается высокой адгезией к минеральному и органическому стеклу, к металлам, к оже и поэтому применяется в качестве клеящего и пленкообразующего компонента в производстве безосколочных или морозостойких стекол, клеев, лаковых покрытий. Для повышения эластичности поливинилацетата в полимер вводят некоторое количество пластификатора. Низкая температура стеклования поливинилацетата (около 28°) и низкая температура перехода ь текучее состояние (120°), заметная текучесть под нагрузкой даже при комнатной температуре обусловливают невозможность использования этсго полимера в производстве пластмасс (без модификации его свойств). [c.303]

Поливинилацетат имеет аморфную структуру. Это бесцветный, прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Поскольку поливинилацетат является полярным полимером, то он хорошо растворяется во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине, маслах, скипидаре. В воде полимер несколько набухает. При действии щелочей и сильных минеральных кислот легко омы-ляется в поливиниловый спирт. Плотность поливинилацетата 1,18—1,19 г/см температура стеклования около 28°С, текучести свыше 120°С, морозостойкости минус 5°С. [c.90]

Переход полимера в стеклообразное состояние при охлаждении носит название структурного стеклования. Это значит, что этот переход сопровождается фиксацией определенной структуры, определенного ближнего порядка, которые не меняются при дальнейшем охлаждении. Фиксация структуры, исключение возможности ее перестройки при охлаждении делает стеклообразный полимер неравновесным. Это, в первую очередь, приводит к зависимости Тс от скорости охлаждения. При медленном охлаждении сегменты ус певают перемещаться даже при приближении к Т с и требуется сильно охладить полимер, чтобы предотвратить всякие перестройки структуры. Излом на кривой зависимости удельного объема от Т (см. рис. 10.1) сместится в область более низких температур. Так, выдерживая образец поливинилацетата прн каждой температуре в одном опыте в течение 0,02 ч, а в другом 100 ч, получим значения Т с соответственно 32 и 23°, т. е. отличающиеся на 9°. [c.143]

Другой характер влияния сильного растворителя обнаружен при получении дисперсий полимеров с низкой температурой стеклования, таких, как поливинилацетат и полиакрилаты. Частицы этих полимеров при температурах реакции выше 70 °С почти жидкости. К концу процесса синтеза часто число больших частиц резко увеличивается последние — по данным электронной микроскопии — это коалесцированные агрегаты большого числа мелких частиц. Наиболее вероятное объяснение их образования состоит в том, что пластифицирующее действие мо юмера при повышенных температурах может вызвать десорбцию якорного [c.81]

R — алкил, арил или аралкил), которые оказались хорошими диэлектриками. Эти полимеры имеют несколько повышенные температуры стеклования (38° С) по сравнению с поливинилацетатом (28° С). [c.293]

Поливинилацетат представляет собой бесцветное вещество без запаха и вкуса с температурой стеклования 28°С. [c.127]

Такой характер зависимости теплоемкости от температуры типичен для фазовых переходов второго рода (см. стр. 104), однако при этом положение максимума кривой (по оси температур) не зависит от скорости нагревания. При стекловании же полимеров (например, поливинилацетата, полиметилметакрилата и др.) высота и положение максимумов кривых Ср = = /(Г) очень сильно зави--сят от скорости нагревания [14]. Из рис. 6.4 видно, что чем больше скорость нагревания образца, тем больше высота пика. При медленном нагревании максимум,ы полностью исчезают. Это значит, что наблюдаемый характер зависимости теплоемкости полимера от температуры является результатом релаксационных процессов, происходящих в полимере. Рассмотрим это явление более подробно. [c.164]

В ряде случаев при примерно одинаковом значении дипольных моментов заместителей цепи полимеров обладают различной кинетической гибкостью и, следовательно, различными температурами стеклования. Примером являются поливинилацетат и поливинилхлорид. Цепи последнего более жесткие, чем у поливинилацетата, и его Тс значительно выше. Сополимеры винилхлорида и винилацетата имеют промежуточные температуры стеклования. [c.169]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Если вместо подставить первый член в правой части уравнения (16.46), то (16.8) приближенно дает /1 2 f2 В знаменателе находится 2 аналогично уравнению (11.40), откуда следует, что влияние следов растворителя на смещение времен релаксации много больше вблизи Г , где /2 мало, чем при более высоких температурах. В частности, крутизну конечного наклона на фиг. 157 легко объяснить с помощью уравнения (16.8) для поливинилацетата она больше потому, что 40° С ближе к его температуре стеклования (32° С), чем к Тд для полиметилакрилата (3°С), и /2 для поливинилацетата соответственно меньше. Отношение величин /г для этих двух полимеров, согласно данным табл. 6, составляет 1,8, что сопоставимо с отношением тангенсов угла наклона длт кривых на фиг. 157, равным 2,1. [c.413]

Сополимеризация заключается в получении высокомолекулярных веществ из смеси двух или более мономеров, которые называют сомономерами, а само вещество — сополимером.. Макромолекулы сополимеров состоят из элементарных звеньев всех мономеров, присутствующих в исходной реакционной смеси. Каждый со-мономер придает сополимеру, в состав которого он входит, своя свойства, при этом свойства сополимера не являются простой, суммой свойств отдельных гомополимеров. Так, содержание небольшого количества стирола в цепях поливинилацетата повышает температуру стеклования последнего, устраняет свойство хладоте-кучести и увеличивает его поверхностную твердость. [c.54]

Введение инертных наполнителей также может повлиять на свойства полимеров и их диффузионные характеристики. Так, Кьюминспоказал, что введение двуокиси титана в сополимер ашгилхлорида с винилацетатом или поливинилацетатом 5° приводит к изменению температуры стеклования полимера, обусловленной адсорбцией ацетатных групп сополимера на поверхности частиц наполнителя и разрушением межмолекулярных водородных связей, что соответственно сказывалось на коэффициентах диффузии. [c.198]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

Рассмотрим теперь зависимость величин v и ДГ от параметров молекулярного строения полимера, важнейшими из которых являются гибкость цепи и энергия межмолекулярного взаимодействия [210]. В табл. III. 7 приведены значения Гс, о (температура стеклования чистого полиме1за), ДГ, плотности энергии когезии при Тс( кс) и параметра жесткости изолированной макромолекулы а для наполненных аэросилом полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), линейного полиуретана (ПУ), полидиметилсилоксана (ПДМС) и поливинилацетата (ПВА). [c.120]

Температура стеклования поливинилацетата 7с 28"С, т. е. при температуре 25 С его цепи обладают уже достаточно большой гибкостью, поэюму он хорошо сорбирует лары близкого к нему ло полярностн ацетона. азОх Казалось бы, что поливннйл- [c.496]

Зависимость остаточной электрической проводимости полимеров от температуры менее сложна, чем аналогичная зависимость для эффективной электрической проводимости. Из рис. 20 видно, что как для аморфных поливинилацетата и поливинилбу-тираля, так и для кристаллического полиэтилеитерефталата в стеклообразном состоянии зависимость lg7o т— Т прямолинейна, а для полимеров в высокоэластическом состоянии — криволинейна. Вблизи температуры стеклования кривые lgYo т — 1/7 претерпевают излом. Иными словами, зависимости остаточной электрической проводимости от температуры для жидкостей с ионным характером проводимости и для полимерных диэлектриков имеют одинаковый характер. Излом зависимостей [c.53]

Зависимость диффузии газов и паров в аморфном полимере от температуры стеклования полимера изучали Мейерс [75], Журков и Рыскин [41, 42]. На примере поливинилацетата и полистирола они показали, что при температурах, близких к Т , наблюдается изменение (уменьшение) наклона прямолинейной зависимости 1п О от 1/Т. Подобные результаты были получены для полиэтилентерефталата Михаэльсом [76]. Обнаруженные эффекты были интерпретированы Брандтом [49] с позиции изменения коэффициента теплового расширения в области стеклования. [c.36]

Хорошо известно, что экспериментально измеряемые значения температуры стеклования определяются кинетцкой охлаждения полимера. Чем медленнее производится изменение его состояния, тем ниже наблюдаемое значение температуры стеклования. Этот факт является основой рассмотрения процесса стеклования как кинетического перехода. Типичные экспериментальные данные, иллюстрирующие эту закономерность, представлены на рис. 2.2 для поливинилацетата . Наблюдаемый ход температурной зависимости удельного объема в этих экспериментах оказывается функцией длительности термостатирования образца при различных температурах. Температуры стеклования на этом рисунке отвечают пересечению продолжений участков зависимостей для областей низких и высоких температур, как это показано на рисунке. [c.127]

Мире [794—796] и другие исследователи [70, 797] изучили диффузию через пленки из поливинилацетата (и сополимеров, содержащих винилацетат), газов (криптон, метан), паров воды и аллилхлорнда. Они нашли, что механизм переноса газов через полимер не зависит от природы газа и определяется лишь температурой полимера, лежащей выше или ниже температуры стеклования. [c.464]

Мирз [8] показал, что при температуре стеклования изменяется тепловой эффект растворения. Для поливинилацеТата это изменение можно описать следующим соотношением (рис. XVII 1.4) [c.294]

Рассмотрим поведение несовместимой полимерной пары в эксперименте по релаксации напряжения (рис. 2.8) и сравним его с поведением частично совместимой полимерной пары (рис. 2.9). Как видно из рис. 2.8, смесь поливинилацетат/ полиметилметакрилат имеет две области быстрой релаксации первая около 35°С и вторая около 109°С [399, 850]. Этим релаксационным переходам соответствуют температуры стеклования ПВАц и ПММА. Авторы отмечают, что хотя состав смеси 50/50, низкотемпературный переход выражен менее резко. Они отмечают также, что способ смешения определяет, какая фаза доминирует, причем более протяженная фаза дает более резко выраженный переход. Однако наиболее вероятное объяснение наличия двух различимых переходов состоит, по-видимому, в том, что каждый тип полимерных молекул находится преимущественно в окружении [c.66]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Саито и Накажима исследовали электрические свойства ряда полимеров в широком диапазоне частот и температур. Кроме того, авторы попытались установить соответствие между температурой, при которой наблюдается резкое изменение диэлектрической проницаемости, и температурой стеклования, измеренной дилатометрическим методом. Установлено, что для кристаллизующихся полимеров (полиэтилентерефталата, полиакрилонитрила, сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом) температура перехода оказывается одной и той же при измерениях по обоим методам. С другой стороны, для аморфных полимеров (поливинилацетата, полистирола, полиметилметакрилата) температура перехода, определенная электрическим методом, не согласуется с температурой стеклования по данным дилатометрических измерений. В связи с эти.м был сделан вывод, что у этих аморфных полимеров отсутствует температура стеклования в обычном ее смысле. Шацки же , проанализировавший те л<е самые экспериментальные данные, пришел к выводу о том, что дилатометрические измерения вообще нельзя использовать для оценки температуры стеклования и что наиболее достоверные результаты получаются именно с помощью электрических измерений. [c.149]

Температура стеклования поливинилацетата 28°, поэтому он уже при обычных температурах подвержен деформации и непригоден для изготовления изделий. Основное промыщ-ленное применение поливинилацетат получил при изготовлении клеев и лаков. Он обладает высокой адгезией к стеклу, коже и к ткани, выпускается в виде растворов или бисерного полимера (ВТУ МХП М369—53). [c.104]

Температура стеклования поливинилацетата 28°, поэтому он уже при обычных температурах обладяет заметной скоростью деформации. Однако такая хладотекучесть поливинилацетата является только обратимой, высокоэластической деформацией она быстро исчезает при нагревании образца в пределах 40—80°. Необратимое пластическое течение можно наблюдать лишь при более высоких температурах (120° и выше). [c.285]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Вызываемая водой пластификация полимеров в результате разрыва гидрофобных водородных связей между полимерными цепями представляет собой довольно общее явление. Показано (30), что снижение температуры стеклования композиции эпоксидная смола — диамин пропорционально количеству воды в системе. Джонсон и др. (27) сообщают о том, что полисульфон и поливинилацетат в ходе диэлектрических измерений обнаруживают в области низких температур более заметный р-пере-ход, чем в случае некластеризованной воды. Кластеризованная вода в поливинилацетате не оказывает никакого влияния на температуру стеклования Гст, хотя и наблюдается сдвиг Тст при увеличении количества некластеризованной воды. Фьюзеком установлено (31), что вода, сорбированная на синтетических волокнах и шелке при комнатной температуре и относительной [c.15]

Температура стеклования поливинилацетата равна Т (. 28°С, т. е. при температуре 25°С его цепи обладают большой гибкостью, и он хорошо сорбирует пары близкого к нему по полярности ацетона. Казалось бы, что поливинилацетат любой степени омыления и поливиниловый спирт (полностью омыленный продукт) должны были бы хорошо сорбировать пары ацетона, так как этиловый спирт смешивается с ацетоном неограниченно. Однако из рис. 217 следует, что по мере увеличения количества групп ОН в цепи сорбционная способность полимеров по отношению к ацетону [c.502]