Полосы аморфные

Определенный интерес представляют так называемые полосы стереорегулярности, связанные с закономерной конфигурационной последовательностью мономерных звеньев, и полосы аморфной структуры. Появление последних вызвано либо нарушением правил отбора, действующих в кристалле, либо существованием в аморфной фазе поворотных изомеров, отсутствующих в структуре с трехмерным порядком (конформационные полосы) [34, 57, 80]. [c.16]

Полосы упорядоченности Полосы аморфной структуры 1 Внутренний стандарт [c.22]

Примечания 1. Индексами 1 и О обозначены колебания двух мономерных звеньев, образую-ищх элементарное звено, в фазе и в противофазе. 2. Звездочкой помечены полосы аморфного состояния. [c.83]

Таблица 1.34. Полосы аморфной фазы и комбинационные полосы в ИК спектре политетрафторэтилена [34]

О полоса кристалличности ф полоса аморфности . [c.31]

Инфракрасный спектр нерастворимой в метиловом спирте, но растворимой в хлороформе фракции стереоблочного полимера (кривая 2) гораздо резче спектра аморфного полимера. Наряду с характеристическими полосами аморфного полимера (плато при 7,15 7,45 и 10,95 мк) спектр содержит полосы, найденные в спектре кристаллического полимера при (8,65 и 12,0 мк). Это означает, что фракция, которой соответствует кривая 2, содержит существенное количество атактических блоков, химически связанных с изотактическими. Спектр растворимой [c.132]

В работе [2050] показано, что полибутилен-1,4-терефталат имеет конформацию цепи с подвижными дефектами, а элементарная кристаллическая ячейка обладает триклинной симметрией. Для композитных образцов, подвергнутых нагреванию до температуры плавления с последующим резким охлаждением, и для растворных образцов полиэтилентерефталата при помощи метода вычитания получены полосы поглощения в ИК-области, соответствующие кристаллическому и аморфному состояниям полимера [ 2051]. Показано, что для транс-структуры полосы аморфного полимера сдвинуты приблизительно на 1—Зсм по сравнению с полосами спектра кристаллического образца. [c.421]

Однако обычно увеличение и уменьшение интенсивностей отдельных полос спектра происходит по-разному. Поэтому такое упрощенное деление на полосы аморфности и кристалличности оказывается недостаточно для объяснения связи между ИК-спектром и надмолекулярной структурой. [c.92]

В табл. 5.1 описаны структурно чувствительные полосы различных полимеров. Большинство полос отнесено к полосам аморфности или кристалличности только на основе их спектральной характеристики при изменении степени упорядоченности, так что лишь в нескольких случаях можно сделать безоговорочные выводы. Другие данные по определению степени упорядоченности полимеров приведены в гл. 6. [c.102]

Изучено два набора сополимеров винилхлорида с пропиленом разных составов [1350]. Эти сополимеры получали радиационной полимеризацией при —63 и 23 °С. Появление в макроцепи звеньев пропилена приводит к уменьшению средней длины блоков винилхлорида и вызывает тем самым усиление полос аморфности и ослабление полос регулярности поливинилхлорида. Авторы указанной работы показали также, что спектры гомо- и сополимеров во многом различаются. Например, интенсивность полосы колебания СН-группы поливинилхлорида при 1253 см- снижается с увеличе- [c.158]

Таблица Ь.20. Полосы аморфной фазы и комбинационные

В работах [1093, 1094] исследовали влияние степени кристалличности полихлортрифторэтилена на его ИК-спектр. Интенсивность полос при 1285, 580, 506, 490 и 438 см увеличивается в спектрах закаленных образцов, что связано с возрастанием степени упорядоченности полимера. Полоса при 755 см является ярко выраженной полосой аморфности. Ее используют вместе с полосой при 438 см для определения степени кристалличности. Соответствующие коэффициенты экстинкции находят по значениям степени кристалличности, полученным по данным измерений плотности. [c.252]

Поливинилиденфторид (—СНг—СЕг—)п исследован методом ИК-спектроскопии в кристаллическом и аморфном (расплавленном) состоянии [1827]. Установлено, что полосы при 1075, 980, 855, 798 и 762 см относятся к кристаллическим областям и пропадают в спектре образца при температуре выше температуры плавления полимера. В качестве полосы аморфности можно рассматривать полосу при 740 СМ , интенсивность которой растет при плавлении. [c.253]

Полимер Полосы упорядо- ченности V. см- Полосы аморфной структуры Внутренний стандарт [c.20]

Представленный на рис. 7 аморфный продукт, выделенный экстракцией эфиром, имеет молекулярный вес около 20 ООО и характеризуется очень интенсивной полосой спектра, соответствующей длине волны около 5,3 А. После вулканизации, осуществленной в результате введения около 1% серы путем сульфохлорирования, продукт обладает характеристками эластомера, и если его вытянуть и исследовать рентгенографически, то на рантгенограмме будет заметна полоса аморфного продукта (5,3 А), более интенсивная на экваторе диаграммы. Этот рефлекс, следовательно, зависит от длины цепи и характера расположения цепи параллельно направлению удлинения. [c.27]

Шнелл изучал явление инфракрасного дихроизма по комбинационным полосам при 1894 (л-поляризованная полоса кристаллического полимера) и 2016 см (а-поляризованная полоса аморфного и кристаллического полимеров). В значительно растянутых образцах при этих частотах наблюдается почти идеальное явление дихроизма. При отжиге образцов линейного полиэтилена ориентация остается почти неизменной вплоть до температур, приближающихся к температуре плавления полимера, а при отжиге разветвленных образцов по мере повышения температуры ориентация уменьшается. При отжиге не наблюдается изменений степени кристалличности полиэтилена, характеризуемой по интенсивности полос при 1895 и 1303 см-. [c.329]

Зависимость ИК-спектра от степени упорядоченности наблюдали уже в самых первых ИК-спектроскопическпх исследованиях кристаллизующихся полимеров. Эту зависимость использовали для характеристики полимера. В качестве наиболее известного примера можно привести расщепление полосы 728 см- , имеющейся в спектре расплавленного или закаленного полиэтилена, на две компоненты в спектре кристаллического полимера [1731]. Другой пример — это изменения в ИК-спектре полихлоропрена при его кристаллизации (см. разд. 6.10.3) [1189]. Полосы, интенсивность которых возрастает с повыщением степени упорядоченности, называют полосами кристалличности, а полосы, интенсивность которых при этом снижается, — полосами аморфности. [c.92]

Для определения коэффициента экстинкции е используют разные методы. В то время как невозможно получить полимеры в полностью кристаллическом состоянии (л =1), аморфное состояние (л =0) реализуется в расплаве. В работе [1267] упорядоченное состояние полиэтилена характеризовали с помощью полосы аморфности, лежащей вблизи 1303 см , для чего определяли коэффициент экстинкции е1зоз из спектра расплава. Преимуществ во выбора полос аморфности для определения степени упорядоченности состоит в том, что это широкие полосы, мало чувствительные к величине расщепления [1138]. Кроме того, ориентационные эффекты отражаются на них в меньшей степени, чем на полосах кристалличности. Для анализа аморфного образца при комнатной температуре предложено использовать некристаллп-зующиеся олигомерные модельные соединения или же зашить расплавленный полимер с помощью проникающего излучения, для того чтобы помешать его рекристаллизации. В [1874] указана температурная зависимость интенсивности полос и связанные с этим ошибки при использовании спектра расплава для обработки спектров, полученных при комнатной температуре. Были измерены коэффициенты экстинкции некоторых полос аморфности полиэтилена при комнатной температуре и в расплаве [1301]. При определении степени упорядоченности принимают линейную температурную зависимость коэффициента экстинкции в исслс дуемом интервале температур. [c.97]

Определение степени кристалличности полимеров. Спектры кристаллических полимеров отличаются от спектров аморфных полимеров следующим образом 1) отдельные полосы поглощения в спектре кристаллических полимеров значительно уже соответствующих полос аморфного полимера диффузный характер спектра аморфных полимерощ обусловлен отчасти существованием нескольких поворотно-изомерных форм 2) вследствие существования регулярного специфического взаимодействия отдельных звеньев полимера в кристалле некоторые частоты колебанир расщеплены на несколько компонент в спектре это проявляется существованием полос, характерных для кристаллического состояния 3) согласно правилам отбора, зависящим от свойств симметрии элементарной кристаллической ячейки, некоторые частоты неактивны в колебательном спектре 4) в колебательном спектре аморфного полимера в некоторых случаях существуют полосы поглощения, обусловленные только аморфным состоянием. Измерение интенсивности полос поглощения, характерных для кристаллического и аморфного состояний полимера, позволяет олределить степень кристалличности (процентное содержание кристаллической фазы) в неполностью кристаллических полимерах. [c.265]