Отступления от законов идеальных растворов

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

В настоящее время отступление сильных электролитов от классической формы закона действия масс может быть объяснено при помощи теории сильных электролитов, предложенной Дебаем и Гюккелем. Основная идея этой теории заключается в том, что между ионами, образующимися при электролитической диссоциации сильных электролитов, возникают силы взаимного притяжения. Эти межионные силы вызывают отклонение поведения сильных электролитов от законов идеальных растворов. [c.53]

Падение этого отношения с ростом концентраций раствора связано, вероятно, с прогрессирующими отступлениями от законов идеальных растворов. [c.453]

Влияние разбавления на межионное притяжение. Межионное притяжение вызывает отклонения в поведении реальных растворов аналогично тому, как межмолекуляр-ное притяжение в реальных газах влечет за собой отступления их поведения от законов идеальных газов. Чем больше концентрация раствора, тем плотнее ионная атмосфера и тем меньше подвижность ионов, а следовательно, и электропроводность электролитов. [c.140]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Все указанные недостатки статистической теории не умаляют ее значения в объяснении огромных отступлений полимерных растворов от идеальных законов. Очевидно лишь, что она нуждается в определенных усовершенствованиях. [c.54]

Рассмотрим подробнее данные о тройных эвтектиках в связп с вопросом о возможности априорной оценки концентрационных областей их расположения по данным о бинарных системах. На рис. 5 в концентрационном треугольнике представлено расположение соединений (точки М), бинарных разрезов, бинарных и тройных эвтектик (точки ешЕ). Напомним, что, согласно развитым ранее [ ] представлениям о факторах, влияюш,их на положение тройных эвтектик в концентрационном треугольнике, эвтектика простой системы или какой-либо подсистемы должна а) располагаться внутри концентрационного треугольника, соответствуют составам отвечаюш их ей бинарных эвтектик или минимумов температур кристаллизации бинарных твердых растворов б) по сравнению с какой-либо бинарной эвтектикой, сопряженной с рассматриваемой тройной, последняя должна быть относительно богаче тем компонентом бинарной эвтектики, который с третьим компонентом образует систему с более выраженными положительными отступлениями от законов идеальных растворов в твердой фазе. [c.143]

Характер взаимодействия компонентов (проявляющийся, в частности, в отклонениях от законов идеальных растворов)— один из важных факторов, определяющих равновесие тройных систем. В то же время учет его наиболее строгими современными классификациями диаграмм равновесия жидкость — пар [1, 2] является опосредованным характер и выраженность отступлений от идеальности не являются основными отличительными признаками типа системы. Базирующаяся на концепции регулярного раствора классификация Малесинско-го [3] имеет ограниченное применение, к тому же она рассматривает лишь тройные азеотропы. [c.79]

Характер кривых парциалыгых и суммарной давлений показан на фиг. 127, а. Поирежнему пунктирные. пинии отвечают закону Рауля, сплошные — отклонениям от него. В этом случае все кривые лежат ниже пунктирных прямых. Такие отступления от закона Рауля называются отрицательными. Они соответствуют понингенной летучести или повышенной взаимной растворимости по сравнению с идеальными растворами. Отклонения эти связаны с образованием молекул АВ, имеющих более прочную связь, чем А—А и В—В, иначе говоря со склонностью обеих жидкостей к взаимодействию. Отрицательные отклонения от закона Рауля встречаются реже положите.пьных. [c.224]

Рассматриваемую форму взаимодействий в растворах часто называют гомомолекулярной ассоциацией, т, е. соединением одинаковых молекул. Процесс гомомолекулярной ассоциации относят к числу основных причин, обусловливающих неидеаль-ность раствора, т. е. отступление от законов, которыми описываются идеальные растворы, образованные не взаимодействующими друг с другом и к тому же неассоциированными компонентами. Не приходится говорить, что идеальный раствор — всего лишь модель, которая позволяет рассматривать свойства раствора в первом приближении. [c.25]

В заключение отметим, что закон Вант-Гоффа, строго говоря, верен лишь для разбавленных растворов неэлектролитов, которые по своим свойствам приближаются к идеальным ( 7). Например, для растворов сахара в воде, сыгравших выдающуюся роль при разработке теории растворов Вант-Гоффа, это практически соблюдается вплоть до концентраций 1 моль1л. При более высоких концентрациях наблюдаются отступления от закона Вант-Гоффа и тем большие, чем выше концентрация раствора. Так, для 2,2-молярного раствора сахяра вычисление дает п = 49,28 атм, на опыте же получается 133,74 аг.к. [c.207]