Винилацетат, сополимеризация излучения

Наиболее изученными продуктами сополимеризации этилена с полярными мономерами являются сополимеры этилена с винилацетатом. Сополимеризацию этилена с винилацетатом можно осуществлять в блоке, растворе и эмульсии. Кроме органических перекисей и азосоединений, для инициирования можно использовать алкилы бора и ионизирующее излучение. [c.35]

Тройная сополимеризация с участием ВХ, фтористого винила и винилацетата под влиянием у-излучения изучалась в работе [268]. [c.417]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

Таким образом, наряду с неактивными продуктами образуется макрорадикал, а также метальный или ацетильный радикал. В присутствии винилового мономера, такого, как метилметакрилат или винилацетат, эти радикалы инициируют привитую или блок-сополимеризацию, а также и гомополимеризацию. Если каждый активный центр основной цепи будет инициировать реакцию роста цепи, то в привитом сополимере на каждую распавщуюся кетонную группу будет приходиться одна боковая цепь. Как и следовало ожидать, для простой радикальной реакции, скорость привитой сонолимериза-ции зависит от концентрации кетона и пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. [c.138]

Сополимеризацию этиле- Цо,36 на с винилацетатом можно осуще- ствлять в блоке, растворе и эмуль- 0,94 сии. Кроме органических перекисей и азосоединений для иницииро- 0,32 вания можно использовать алкилы бора или ионизирующее излучение. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология