Растворители выравнивающий эффект

Влияние этих эффектов исключается в диффузии также добавкой ннзкомолекулярных веществ, понижающих ионную силу раствора. Так как эффективная концентрация последних в растворе может уменьшаться (из-за ассоциации ионов с макромолекулами), то становится необходимым предварительный диализ, в процессе которого концентрации ионов добавленного электролита в растворе и растворителе выравниваются миграцией их через мембрану, непроницаемую для макромолекул. Обзор термодинамических и гидродинамических свойств полиэлектролитов можно найти в работе [369]. [c.194]

Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с рЛГи(Н20) более 4,8 (пиридин) в этой среде одинаковы по силе однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с р)(Г (Н20) менее 0,8 и более 4,8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [c.21]

Подобная независимость кислотноосновных свойств от констант кислотности (основности) называется нивелирующим эффектом растворителя. Он объясняется следующим образом. При высоких значениях равновесие (6.4) смещено вправо практически нацело. В этих условиях в растворе практически отсутствуют свободные частицы НА, вместо них появляется эквивалентное количество ионов лиония SHj. Таким образом, ион лиония — самая сильная кислота, которая может существовать в данном растворителе. Все кислоты, более сильные, чем ион лиония, нацело превращаются в него и как бы выравниваются (нивелируются) по своей силе. Например, в воде кислотно-основные свойства всех кислот с рК < О (НС1, НВг, HNO3, H IO4) одинаковы. [c.124]

Как уже было обсуждено, уксусная кислота выравнивает большинство аминов и поэтому представляет собой очень хороший растворитель для определения общей основности. Хлорную кислоту в уксусно1г кислоте используют в качестве титранта вследствие ее большой силы, а в качестве индикатора при этом обычно применяют кристаллвиолет. Вследствие выравнивающего эффекта уксусной кислоты, большой силы хлорной кислоты и хорошей растворимости солей хлорной кислоты в уксусной кислоте этот метод идеален для определения общей основности. [c.35]

КИСЛОТ. Эти зависимости были ясно установлены раннилш исследованиями Холла с сотрудниками на примере растворов в ледяной уксусной кислоте [16]. Их исследования производились по методу потенциометрического титрования с помощью хлоранильного электрода. Авторы показали, что кислоты, сильные в воде, оказываются еще более сильными в ледяной уксусной кислоте и что, хотя в воде различия в их силе выравниваются, сила этих кислот в уксусной кислоте колеблется в довольно широких пределах. Так, НСЮ, в этих растворах значительно сильнее, чем НзЗО . Это явление представляет собою естественное следствие очень малого эффекта выравнивания различий в силе кислот в данном растворителе. Что касается оснований, то Холл с сотрудниками показали, что даже такое слабое основание, как гуанидин, может хорошо титроваться в уксуснокислом растворе с помощью НСЮ4, причем полученные ими потенциометрические кривые обнаруживали резкий излом в конечной точке. Однако ацетамид является слишком слабым основанием, чтобы давать резкую конечную точку. Если бы была сделана попытка титровать гуанидин в водном растворе, то должно было бы произойти распределение протонов между гуанидином и водой, основные свойства которой не могут считаться ничтожно малыми по сравнению с основными свойствами гуанидина. Однак о в ледяной уксусной кислоте основные свойства растворителя слишком незначительны, чтобы успешно конкурировать с гораздо более сильным основанием — гуанидином, и резкость конечной точки не у.меньшается. [c.504]

Так как растворители могут оказывать влияние на положение равновесия, успешность определений, проводимых в неводных средах, зависит от выбора растворителя. Особенно большое значение выбор растворителя имеет при титровании очень слабых оснований или кислот, так как с помощью некоторых нейтральных растворителей, например ацетона, метилэтилкетона и метилизобутилкетона, можно дифференцировать слабый основной или кислотный характер соединений. Растворители сильно кислотного характера, например уксусная кислота, или сильно основного характера, например этилендиамин, не только повышают силу слабых или умеренно сильных оснований и кислот, но и выравнивают различия. Это называют выравнивающим эффектом. Именно поэтому при титровании органггческих соединений все чаще используют смеси растворителей. [c.97]

Микронородиффузионный эффект, осмотическое давление, эффект нагонной волны создаются за счет того, что растворенное вещество обладает активной диффузионной силой и активно диффундирует в растворителе, создавая также и осмотическое давление. Растворитель является пассивной средой, которая сама активно не диффундирует, а только пассивно выравнивает объем, который изменяет растворенное вещество при своем перемещении. Осмотическое давление непосредственно обусловлено тем, что каждая молекула растворенного вещества также как и газ отталкивается друг от друга и стремится к расширению в пространстве. Поэтому она создает давление на стенки сосуда за счет этого взаимного отталкивания. Чем больше молекул растворенного вещества, тем чаще каждая молекула отталкивается от себе подобных и быстрее возвращается к стенке сосуда, также чаще ударяется об нее, создавая давление на стенку. Молекулы же растворителя ведут себя как пассивная масса, способствующая только выравниванию объема раствора в результате движения молекул растворителя. Каждая молекула растворителя в отдельности ударяется о стенку и диффузионно отразившись от нее свободно блуждает в объеме раствора в соответствии с теорией вероятности, так что никакая особая сила не заставляет ее возвращаться к стенке и ударяться о нее. Поэтому каждая молекула растворителя в отдельности реже ударяется о стенку. Следствием этого является то, что они в отличие от молекул растворенного вещества не создают осмотическое давление на стенку сосуда. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология