Бутен теплота гидрирования

Рис. 8-2. Теплоты гидрирования цис- и транс-2-бутенов.

Рис. 6.3. Теплоты гидрирования и устойчивость цис- и транс-бутенов-2.

СНз -СН2 -СН2 -СНз Рис. 5.3. Теплоты гидрирования изомерных бутенов [c.85]

Особого внимания заслуживает сравнение термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже в качестве примера приведен ряд возрастания термодинамической устойчивости изомерных бутенов (ряд составлен на основе экспериментальных данных теплот гидрирования). [c.244]

Гидрирование алкенов является одной из реакций, которые применяют для оценки относительной термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже на энергетической диаграмме сравниваются теплоты гидрирования изомерных бутенов (рис. 5.3). [c.84]

Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236]

Физические свойства алкенов (температуры кипения, плотности и т.д.) подобны свойствам соответствующих алканов. Особого внимания заслуживает сравнение термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Ниже в качестве примера приводится ряд возрастания термодинамической устойчивости изомерных бутенов (ряд составлен на основе экспериментальных данных теплот гидрирования) [c.64]

Гидрирование алкенов является одной из реакций, которые применяют для оценки относительной термодинамической устойчивости изомерных алкенов. Различия в теплотах гидрирования определяются устойчивостью соответствующих изомеров (см. обсуждение в разд. 5.3). На энергетической диафамме (рис. 5.3) сравниваются теплоты гидрирования изомерных бутенов. [c.276]

Различие в теплотах гидрирования изомерных алкенов позволяет оценить их сравнительную устойчивость, когда процесс ведется в одинаковых условиях и приводит к образованию одного и того же продукта реакции. Примером может служить каталитическое гидрирование бутенов [c.64]

У галоидных соединений значительно более слабый индукционный эффект атома брома не оказывает существенного влияния. Ход реакции обусловлен устойчивостью переходного состояния, которая определяется теми же факторами, что и устойчивость конечного алкена. Пере.ходное состояние (II) устойчивее, чем состояние III, по той же причине, по которой бутен-2 устойчивее бутена-1 (эффект гиперконъюгации бутен-2 имеет меньшую теплоту гидрирования, чем бутен-1, значит, ои устойчивее) (Хьюз и Ингольд, 1941 г.). [c.558]

В каждом случае гранс-изомер обладает более высокой теплотой гидрирования, а поэтому и менее отрицательной теплотой образования, чем соответствующий ыс-изомер. Теплоты изомерного превращения из транс-изомера в ч с-изомер, вычисленные для восьми-, девяти- и десятичленных циклоолефинов, составляют соответственно —9,2, —2,9 и —3,3 ккал/моль по сравнению с величиной в -1-1,0 ккал/моль для теплоты изомеризации гранс-бутена в цис-бутен. Разница в 9 ккал между теплотами гидрирования цис- и транс-циклооктена является самой большой из всех известных для любой пары цыс-гранс-нзомеров и отражает сильную деформацию, сопровождающую включение двойной транс-связи в восьмичленное кольцо. Таким образом, у циклических олефинов более устойчивыми являются цис-изоме-ры, а у олефинов с прямой цепью наблюдается как раз обратная картина и наиболее устойчивыми будут транс-изомеры. У циклических соединений меньше проявляется угловая и торсионная деформация, когда для образования кольца используются цис-связи. [c.56]

Из теплот образования бутана или изобУтана и теплот гидрирования бутенов можно легко найти теплоты образования /JQ бутенов. [c.23]

Изомерные бутены. Из приведенных данных для четырех изомеров бутена следует, что из бутенов н-бутен-1 термодинамически наиболее нестабилен, ПОЭТОМУ двойная связь имеет тенденцию переходить в середину цепи. Последовательность изомеров бутена по значениям свободной энергии оказывается качественно такой же, как для теплот гидрирования, причем разность теплот гидрирования равна разности в их теплосодержании AQ (ккал). [c.28]

В случае теплоты гидрирования изобутена следует учесть, что образующийся при гидрировании изобутан на 1630 кал беднее энергией, чем н-бутан, получающейся при гидрировании остальных бутенов. [c.28]

Как видно, ( )-2-бутену соответствует наименьший тепловой эффект гидрирования, а следовательно, и наиболее высокая устойчивость исходного алкена. Гидрирование 1-бутена сопровождается наибольшим тепловым эффектом, поскольку этот алкен обладает наибольшим запасом энергии и является поэтому наименее устойчивым. В целом, сравнение теплот гидриро- [c.276]

Та же закономерность наблюдается при рассмотрении теплот гидрирования, причем 2-метилпропен не может сравниваться в этом ряду при его гидрировании образуется 2-метилиропан, в то же время как гидрирование остальных алкенов приводит к я-бутану, стандартные же энтальпии образования -бутана и изобутана различны. Наблюдаемые различия между изомерными бутенамн можно понять, если принять, что стабилизация бутена-1 за счет сверхсопряжения меньше, чем у бутена-2, и что в (2)-бутене-2 наблюдается несвязное взаимодействие (стерическое отталкивание) между метильными группами, стоящими в цис-положеиш. [c.220]

Таким образом, наибольшее количество тепла выделяется при гидрировании бутена-1. Это свидетельствует о том, что его молекула обладает наибольшей энергией и, следовательно, является наименее устойчивой. Сравнивая теплоты гидрирования цис- и транс-бутенов-2, видим, что транс-язомер устойчивее. Этот факт объясняют тем, что в г/ис-изомере метильные группы невалентно взаимодействуют друг с другом (частично перекрываются ван-дер-ваальсовы радиусы входящих в них атомов водорода), что приводит к искажению валентных углов связей, увеличивает энергию молекулы и уменьшает ее устойчивость. В транс-5утене-2 таких пространственных препятствий нет и он обладает большей устойчивостью. [c.64]

Эвелл [6] пересчитал с помощью формулы Кирхгофа теплоты гидрирования алкенов (олефинов) к 25° С (298,16° К). При этом, пользуясь данными для теплоёмкостей углеводородов Бика[1]и Седжа и Леси [20] и приняв среднюю теплоёмкость водорода Ср —7,0, нашёл АСр для гидрирования пропена = 4,4 и для гидрирования бутенов 4,2. На основании этих величин Эвелл принял для ДСр-А/ =0,25 ккал/мол для всех углеводородов. Пересчитанные Эвеллом значения для теплот гидрирования приводим в табл. 58. [c.183]

Введение трёх заместителей в этен (этилен) не даёт однозначных результатов. Три метильных радикала (в 2-метил-2-бутене) меняют теплоту гидрирования на АЯ355 = 5904 + 51 кауг/>иол, а введение двух метильных и изобу-тильного радикала (в 2,4,4-триметил-2-пентене) на АН 355 = 4432 + 51 кaл мoл. [c.184]

Ответ. 1) Теплота гидрирования двойной связи ви.нильной группы (концевой двойной связи) составляет 30,3 ккал1моль (бутен-1 КСН-СНа), тогда как для симметрично замещенной двойной связи (в цикле) ока рг.зна 28,6 ккал1моль (-СН = СН-), [c.65]

Уже говорилось, что ((ис-бутен-2 обладает болыпей энергии" , чем транс-бутен-2 следовательно, его теплота гидрирования больше. Следует заметить, что теплота гидрирования цис-6утеиа-2 та же, что и циклогексена, так как обе молекулы обладают 1 ис-конфигурацией. [c.144]

Для изомерных бутенов-2 теплота сгорания цис-изоиера равна 647,81 ккал моль и транс-изомера 648,81 ккал/моль, причем разность составляет 1,0 ккал/моль [38]. В большинстве случаев цис-изомер обладает большим теплосодержанием. Теплоты гидрирования бутенов-2[39] равны 28,570 ккал/моль для г ис-изомера и 27,621 для транс-изомера, при этом разность 0,95 ккал/моль [c.326]

В случае бутенов-2 СНд—СН = СН—СНз и других этиленов с углеводородными заместителями, таких, как кротоновая кислота СНзСН = СНСООН, транс-изомер устойчивее г(ис-изомера. Вероятно, причиной этого являются пространственные факторы как можно видеть на рис. 12, находяш,иеся в г ггс-положении группы дизамещенных олефинов находятся близко друг к другу и могут перекрываться. Относительную устойчивость изомеров можно определить, сравнивая их теплоты сгорания (для ис-алкенов они выше, чем для т/занс-алкенов, из-за большего запаса энергии у ч с-изомера), количество тепла, выделяющееся при гидрировании до одного и того же парафина (также выше для цис-пзомера, чем для транс), или изомеризацию двух изомеров, термическую или каталитическую (в равновесной смеси преобладает более устойчивый гранс-изомер). Что л<е касается других типов олефинов, например 1,2-дигалогенолефинов ХНС = = СНХ (X = галоген) или 1-галогенпропенов ХНС = = СНСНз, то у них транс-изомер не обязательно будет более устойчивым. В двух последних случаях в равновесной смеси преобладает ч с-изомер. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология