Амины, ароматические высшие, хроматографическое

Эти различные значения параметров растворимости (б<г, бо и т. д.) — предварительные данные [9], основанные на тех же допущениях, какие делал Хансен [10]. Каждый из этих параметров измеряет различного рода полярность растворителя. Для таких соединений, как нитрилы или нитросоединения, которые имеют большие дипольные моменты, бо является наиболее подходящим индексом хроматографической активности растворителя или полярности. Для доноров электронов, таких, как эфиры или амины, хорошим индексом хроматографической активности растворителя является 6ft. В случае спиртов или фенолов (протонодонорные соединения) ба измеряет активность растворителя более точно. Реже всего как индекс активности растворителя используется параметр б<г, потому что дисперсионные взаимодействия различных молекул органических образцов слабо отличаются друг от друга. Растворители с высокими 6d проявляют небольшую специфичность для ароматических соединений и для соединений, содерл ащих функциональные группы с элементами 1 и 2 группы периодической системы (например, —S—, —С1, —Вг и т. д.). [c.108]

Информативность идентификации всех компонентов газов вулканизации резины в целом оказалось низкой - она не превышала 60 — 65 %, что вполне объясняется сложностью объекта анализа. Однако, использование некоторых приемов хроматографической идентификации в комбинации с реакционной газовой хроматографией, например, хемосорбцией (см. гл. П1), позволяет с достаточно высокой надежностью определять ароматические амины даже в такой сложной смеси загрязняющих веществ, как вулканизационные газы резины. [c.84]

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Хроматографированы изомерные толуидины, аминофенолы, аминобензойные кислоты, анизидины, нитроанилины, фениленди-амины, бром- и хлоранилины на силикагеле Г с элюентами дибу-тиловый эфир — этилацетат — уксусная кислота (50 50 5, 75 25 5 и 25 75 5) [90]. В работе [91] сообщается о разделении азотсодержащих ароматических соединений, например ароматических моноаминов, диаминов и нитросоединений методом ТСХ на силикагеле Г с бензолом, бензолом — метанолом (80 20), и бензолом— диоксаном — ледяной уксусной кислотой (90 25 4) в качестве элюентов. Последняя из этих систем пригодна для сильно полярных соединений. Авторы обсудили также зависимость между строением и хроматографическими свойствами этих соединений. Обнаружено различие между Прочными основаниями на силикагеле в системах бутанол — уксусная кислота — вода (4 16 20) и бутанол — пиридин — вода (25 50 25) [92]. Были получены высокие значения hRp между 82 и 96 и небольшие различия этих значений для семи Прочных оснований. Большое число таких аминов было разделено на насыпных слоях окиси алюминия при использовании бензола [93]. О возможности использования ТСХ на окиси алюминия (III степени активности) для разделения и идентификации 80 первичных ароматических аминов сообщается в работе [94]. Бензол и хлороформ применяли в качестве растворителей для моно- и диаминов соответственно. Описан метод, по которому ароматические амины хроматографировали в виде комплексов с переносом заряда на слоях, состоящих из силикагеля Г и м-ди-нитробензола, используя гептан, хлороформ или четыреххлористый углерод в качестве элюента [95]. Разделены изомерные фе-нилендиамины и аминофенолы на силикагеле с пропанолом, [c.62]

Целлюлоза, Ы,Ы-диметилфо1рмамид — вода (35 65). С помощью этой методики были определены значения Rf более чем для 60 ароматических аминов [41]. При разделении изомеров их величины Rf изменяются от 0,17 до 0,81. В этих условиях можно достичь хорошего разделения соединений ряда карбазола [41]. Ароматические амины с электроотрицательными заместителями характеризуются высокими величинами Rf и легко отделяются от других аминов и циклических иминов [41]. Можно ожидать отрицательного влияния аминов на разделение ПАУ и азааренов. Однако, используя хроматографическую колонку с АЬОз, можно удалить эти вещества [41]. [c.227]