Фторирование спиртов

Полиамиды растворимы при комнатной температуре в фенолах, концентрированных минеральных кислотах, моно- и трихлор-уксусной кислоте, фторированных спиртах и некоторых других специфических растворителях. При нагревании они растворяются в ледяной уксусной кислоте, формалине, бензиловом спирте и этиленхлоргидрине, а при действии разбавленных минеральных кислот гидролизуются. Полиамиды устойчивы к холодным растворам слабых органических кислот, минеральным маслам, жи-, рам, щелочам, а также к воздействию микроорганизмов, плесени и моющих средств (например, мыла и щелочных препаратов). По прочности и стойкости к истиранию полиамидные волокна превосходят другие виды синтетических волокон, искусственные и натуральные волокна, но в мокром состоянии их прочность несколько уменьшается. Эластичность полиамидов исключительно высока полиамидные волокна и пленки могут без разрыва растягиваться на 400—600%. Полиамиды морозостойки (сохраняют эластичность при —50°С), обладают весьма высокими диэлектрическими и антифрикционными свойствами. [c.229]

Описанный способ галогенирования органических веществ выгоден по многим причинам он не нуждается в сложной аппаратуре предусматривающей хранение и утилизацию ядовитых и агрессивных веществ обладает высоким санитарным уровнем производства экономичен в потреблении сырья и относительно легко может быть автоматизирован. На сегодня этим способом успешно пользуются при производстве фторорганических соединений фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фторацетона, фтор-пиридина и др. [c.254]

Этот НОВЫЙ метод синтеза специально разработан для получения фторированных спиртов. Спирт присоединяется к перфторолефину в присутствии перекисей по свободнорадикальному механизму. Из метилового спирта получают первичные спирты, другие первичные спирты образуют вторичные спирты, а вторичные спирты образуют третичные спирты. Этот синтез проводят при высоком давлении при температурах около 100 С, выходы составляют около 90%. [c.256]

По внешнему виду это роговидные продукты от белого до светло-кремового цвета. Полиамиды характеризуются высокой прочностью к ударным нагрузкам, эластичностью, низким коэффициентом трения и хорошей масло- и бензостойкостью. Температура плавления полиамидов зависит от природы исходных компонентов и находится в пределах 185—264 °С. Полиамиды не растворяются в обычных растворителях. Они растворяются лишь в таких сильнополярных растворителях, как концентрированные кислоты, фенолы, фторированные спирты, амиды. [c.84]

Концентрированная серная и муравьиная кислоты, фторированные спирты [c.203]

Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюента в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании неподходящих растворителей (ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор (типа ц-стирогеля 100 и 500 ) такая усадка наблюдается как в полярных, так и в неполярных растворителях, поэтому с ними, кроме того, нельзя работать в насыщенных углеводородах, фторированных спиртах и диметилформамиде. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения является использование отдельных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же размером пор, заполненные разными растворителями — тетрагидро-фураном, толуолом, хлороформом и диметилформамидом. [c.47]

Замена иода на фтор происходит в сложных эфирах фторированных спиртов (Кнунянц И. Л. с сотр.) [c.156]

При фторировании спиртов вначале происходит, по-видимому, отщепление НР с образованием промежуточного соединения К—О—5Рз, которое затем превращается в РР по приведенной выше схеме. [c.60]

На основании полученной информации по спектрам поглощения исследованных растворов можно заключить, что МЭК, ТБФ, ЦГ, этилацетат, ЭПХГ, хлорекс являются достаточно хорошими экстрагентами НСЮ. Степень извлечения НСЮ фторированным спиртом 5H4F7O и I4 мала. Исследованные экстрагенты извлекают активный хлор из водносолевого раствора НСЮ, содержащего хлор, в виде НСЮ и I2 моноокись хлора в указанных растворителях не обнаружена. [c.69]

Фторированные спирты СРз—СН (ОН)—Н(К = С4Не, СеНз) расщепляли через кислые эфиры с Зр-ацетокси-А -этиеновой кислотой [57], стероидные спирты — через производные диацетилвинной кислоты. [c.104]

Резюмируя можно сказать, что в случае 1,3-дикарбонильных соединений степень О-алкилирования тем выше, чем свободнее во всех отношениях амбидентный анион [365]. Поэтому, если возникает необходимость получить продукт О-алкилирования, следует применять диссоциирующие и биполярные растворите-ли-НДВС, например К,К-диметилформамид, диметилсульфоксид, а лучше всего гексаметилфосфотриамид. Если же желательно получить продукт С-алкилирования, то наилучшие результаты будут достигнуты в протонных растворителях, например в воде, фторированных спиртах или (при алкилировании фенолов) в исходном феноле [365]. [c.345]

Фторированные кислоты получаются путем замещения галоида, однако выходы их вследствие сильного разложения плохие [1]. Окисление фторированных спиртов [2] также неудобно из-за того, что упомянутые спирты трудно доступны. Для приготовления трифторуксусной кислоты препаративное значение имеет способ, заключающийся в длительном нагревании ш-трифтортолуидина с хромовой кислотой выход составляет от 55 до 60% [3]. Зтот метод может быть экономичным, однако он составляет лишь частный случай. [c.331]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Метод приготовления алифатических фтористых соединений, описанный в сообщении 1 [1], позволяет также синтезировать фторированные спирты. Непосредственно превратить хлорзамещенные спирты во фторпроизводные действием фторида калия невозможно. Как показали эксперйментальные наблюдения, реакция обмена с фторидом калия происходит только с ацильными производными этих спиртов. После омыления фторзамещенных эфиров получают соответствующие фторсодержащие спирты. [c.182]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Исследования спектров в рядах Н-комплексов воды [35], фенола [69] и амидов [70—72] с несомненностью подтвердили уравнение (9), а также ожидаемые величины Ши ферми-резонапс-ную природу наблюдаемых возмущений качественно то же продемонстрировано рядом других исследований (см. [3, 4, 56]). Сверх ожиданий оказалось, что простая модель хорошо описывает и очень сильные (1 300 см ) возмущения спектров в прочных ВС карбоновых кислот — известные полосы А, В, С (Д. Хаджи) (см. рис. 6). Одиноков и автор данной статьи [73] вычислили по ним частоты т-колебаний и действительно нашли в ИК-спектрах т-нолосы с ожидаемыми частотами (и обнаружили дейтероаналоги полос А, В, С). Отметим, что полосы А, В, С не особенность карбоновых кислот сходные возмущения наблюдали недавно в прочных Н-связях фторированных спиртов [96]. Таким образом, можно считать доказанной ферми-резонансную природу возмущений ИК-полос гди с частотами выше. 1500 см . [c.130]

Особо интересно получение этим способом фторсодержащих органических соединений. Первые работы в области электрофторирования появились в 1949 г., а в настоящее время этот метод успешно применен для синтеза многих органических соединений различных классов фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фтор-ацетона, фторпиридина и др. Некоторые из этих процессов доведены до шромышле-нных масштабов. Это 01бъясняется преимуществами электрохимического метода фторирования перед обычными химическими методами он не требует предварительного нолучения и очистки элементарного фтора и протекает практически при любых заданных температурах. [c.30]

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без заиаха мол. масса составляет 15 ООО—25 ООО. В обычных растворителях (напр., спиртах, сложных эфирах, кетонах, алифатич. и ароматич. углеводородах) П. нерастворим растворяется в конц. H2SO4, уксусной и муравьиной к-тах, фторированных спиртах и фенолах. При нагревании к-ты (папр., серная, соляная, муравьиная) вызывают гидролиз П. Полимер устойчив к действию масе.т, разб. и конц. р-ров щелочей. При темп-рах выше 350 °С П. разлагается с выделением газообразных продуктов окиси и двуокиси углерода, аммиака. П. сильно поглощает влагу (поглощение воды нри насыщении составляет 9—10%). П.— самозатухающий полимер. Он обладает высокой прочностью, абразивостойкостью и значительно более высокой тер. остойкостью, чем большинство др. алифатич. полиамидов. При низкой влажности П.— хороший электроизоляционный материал. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.405]

Свойства. П.— твердый роговидный продукт белого цвета, прозрачный в тонком слое, без заиаха. Мол. масса П., выпускаемого в пром-сти, 15—35 тыс., степень кристалличности 40—70% (в зависимости от условий переработки). Зависимость между характеристич. вязкостью [т ] и мол. массой М выра кается ур-нием [г ] = 15,5-10 М > (л-крезол, 25 °С). П. устойчив к действию большинства органич. растворителей, масел, жиров, разб. к-т и в противоположность всем др. полиамидам не растворяется в муравьиной к-те растворяется в сильнополярных растворителях, напр, в конц. Н2804, крезоле, фенолах, хлорированных и фторированных спиртах. Максимальное водопоглощение П. 1,7% (в 6 раз меньше, чем у ноли-е-капро-амида). П. биологически безвреден. Подобно др. полиамидам он характеризуется высокой износостойкостью, низким коэфф. трения, хорошими электроизоляционными и физико-механич. свойствами. Ниже приведены свойства П., выпускаемого в иром-сти [c.411]

Хорошими растворителями для П. являются фторированные спирты (трнфторэта-нол и 2,2,3,3-тетрафториро-панол) более слабые растворители— бензиловый и фенилэтиловый спирты, этиленгликоль. [c.469]

Данные о частичном фторировании спиртов в литературе отсутствуют. Автор этой статьи показал, что ацетальдегнд является одним из продуктов фторирования жидкого этанола при —78 °С, но реакция не была исследована достаточно подробно, в частности не установлено наличие ожидаемого фторэтанола. Представляется, однако, что рассматриваемая реакция протекает подобно аналогичным реакциям при хлорировании [c.416]

При электрохимическом фторировании спиртов выделены только фторуглероды - - >5- хотя в этом случае можно было бы ожидать образования соединений типа СРзОР, поскольку последнее получено при фторировании метанола элементарным [c.510]

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без запаха мол. масса обычно составляет — 20 ООО. П. растворим в конц. минеральных к-тах, напр. H2SO4, муравьиной и уксусной к-тах, в фенолах и фторированных спиртах устойчив к действию алифатич. и ароматич. углеводородов, спиртов, кетонов, масел, разб. и конц. р-ров щелочей при нагревании гидролизуется к-тами. П. менее гигроскопичен, чем полигексаметиленадипинамид (поглощение воды при насыщении составляет 3,5%). П.— самозатухающий полимер. Он характеризуется хорошими механич. и диэлектрич. свойствами, абразивостойкостью и устойчивостью к истиранию. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология