Работы Кекуле

В результате изучения процессов электролиза (в первой половине прошлого века) было выдвинуто предположение об электрической природе валентных сил (Берцелиус) и установлены различия валентности по знаку. Естественно было в соответствии с поведением элементов при электролизе приписать элементам, выделяющимся на аноде (кислород или хлор), отрицательный заряд в соединении и, следовательно, отрицательную валентность, а элементам, выделяющимся на катоде (водород, металлы), наоборот, положительный заряд и положительную валентность. Берцелиус настойчиво пытался распространить эти представления на все соединения. Однако такой подход к органическим соединениям большей частью не оправдывался, и в органической химии вместо этой дуалистической теории валентности была принята унитарная теория валентности, в основе которой лежало представление о постоянных валентностях, свойственных основным элементам органической химии — углероду (4), водороду (1), кислороду (2) и т. д. без различия знака, и только для азота пришлось допустить возможное различие валентности по величине (3 или 5). В частности, в конце 50-х годов XIX столетия в работах Кекуле, Кольбе и Купера было введено представление, что углерод обычно бывает четырехвалентным и что атомы его могут соединяться между собой образуя цепи. В конце 50-х и в начале 60-х годов XIX столетия А. М. Бутлеровым была создана структурная теория, способствовавшая дальнейшему быстрому развитию органической химии. Им было объяснено явление изомерии [c.55]

Еще со времен работ Кекуле (1865 г.) и Тиле (1899 г.) были из вестны трудности, связанные с истолкованием свойств неко-то рых ненасыщенных соединений. В дальнейшем в результате исследований, проведенных главным образом Ингольдом, Полингом, Уэландом и Хюккелем, это привело к созданию представлений [c.38]

Идеи Кекуле и Менделеева получили дальнейшее развитие в теории деформации молекул [8—10], а затем воплотились в модели промежуточной хемосорбции Баландина [13] и Поляни [73]. Хотя авторы теории активного комплекса не делают ссылок ни на работы Кекуле и Менделеева, ни на мультиплетную теорию, успевшую к середине 30-х годов определить связи между структурными и энергетическими факторами катализа, тем не менее объективно эти идеи, а также и мультиплетная теория должны считаться не только предшественниками, но и источниками теории активного комплекса. Другими источниками ее являются классические физико-химические воззрения на активацию молекул и новые квантовые представления о валентности. [c.315]

В дальнейшем после установления в химии понятия об атомности (валентности) элементов новая теория типов была развита в работах Кекуле. [c.23]

После того как Бутлеров путем разъяснения изомерии углеводородных остатков доказал правильность нового учения, Кекуле во втором выпуске П тома своего учебника (1864 г.) заявил, что он пользовался представлением о способе связи атомов , начиная с 1857 г. Приведенный выше разбор работ Кекуле и Купера и сопоставление их высказываний с представлениями Бутлерова доказывают необоснованность утверждения Кекуле. [c.36]

Количество известных ароматических соединений с этого времени быстро увеличивалось, однако особенно интенсивное изучение химии соединений ароматического ряда началось после развития А. М. Бутлеровым теории химического строения и работ Кекуле, Лошмидта, Бейльштейна и других по теории бензольного ядра. [c.381]

Хотя основные принципы теории химического строения были высказаны Бутлеровым в 1861 г. и получили блестящее обоснование в его экспериментальных работах и статьях 1861—1872 гг., а также в учебнике, вышедшем в 1864 и 1868 гг., во многих курсах органической химии и монографиях, особенно за рубежом, имя Бутлерова при изложении теории строения либо не упоминается вовсе, либо, в редких случаях, упоминается наряду с именами Купера и Кекуле. После того как Бутлеров путем разъяснения изомерии углеводородных остатков доказал правильность нового учения, Кекуле во втором выпуске II тома своего учебника (1864 г.) заявил, что он пользовался представлением о способе связи атомов начиная с 1857 г. Приведенный выше разбор работ Кекуле и Купера и сопоставление их высказываний с представлениями Бутлерова доказывают необоснованность утверждения Кекуле. [c.34]

Великим ученым, преобразовавшим органическую химию, был тот самый профессор Казанского университета Александр Михайлович Бутлеров, который еще в 1851 году, за два года до открытия валентности и за шесть лет до первых работ Кекуле, высказал уверенность в славном будущем этой науки. [c.148]

Могли бы историки химии разобраться в вопросе о приоритете и в том, что объективно за ним скрывается Конечно, могли бы, если бы они прочитали и сопоставили первоисточники, т. е. оригинальные работы Кекуле, Бутлерова и некоторых других химиков, т. е. поступили бы так, как предлагал сделать и сам Бутлеров в 1868 г. в ответе Л. Мейеру В мои намерения, конечно, не входит доказывать свои притязания цитатами однако, если сравнить (в хронологическом порядке) мои работы, вышедшие с 1861 г., с работами других химиков, то придется признать, что эти притязания не необоснованны. Я даже позволю себе думать, что для меня доказать их справедливость будет значительно легче, чем отстоять свою точку зрения тому, кто захотел бы, подобно г-ну Л. Мейеру, утверждать, что мое участие в проведении нового принципа ограничивается присвоением ему названия принцип химического строения и применением известного способа написания формул [1, с. 223—224]. [c.42]

Теория атомности. Работы Кекуле [c.27]

Кекуле [15, стр. 912] высказался (1877 г.) в том смысле, что эта гипотеза, пожалуй, и не заслуживает той хвалы, которую воздает ей Вислиценус. В своих дальнейших работах Кекуле ею не пользовался. Бутлеров также отнесся к ней весьма прохладно [32]. [c.211]

Колоссальное значение результата работ Кекуле можно понять, если вспомнить, что бензол является простейшим из так называемых ароматических веществ и структура бензола, или, как говорят, бензольного ядра, лежит в основе строения почти всех ароматических соединений, к которым относится подавляющее большинство красителей. Установление структуры бензола сразу Же помогло выяснить строение многих веществ, которые использовались в качестве сырья для синтеза красителей аналина, фенола, толуола. Через некоторое время удалось установить структурные формулы важных для химии красителей нафталина, антрацена и родственных им веществ. Кекуле добился многого. [c.19]

В свете этих высказываний можно понять истинное значение работ Кекуле. Его несомненная заслуга состоит в установлении 4-валентности углеродного атома. Как следствие этого обстоятельства возникло учение о способности углеродных атомов образовывать цепи Для веществ, содержащих несколько атомов углерода, следует предположить, что часть атомов удерживается в соединении по меньшей мере также при помощи сродства углерода и что сами атомы углерода соединяются между собой, причем естественно, что часть сродства одного атома связана с равной по величине частью сродства другого . [c.22]

Таким образом, в первое десятилетие после появления классической работы Кекуле были решены проблемы симметрии и ориентации в бензольном ядре. В этот же период началась разработка более существенной проблемы, которая на многие годы привлекла к себе внимание химиков. Она заключалась в установлении характера и распределения тех шести углеродных валентностей в бензоле, которые не требуются для сохранения кольца и удерживания атомов водорода. [c.157]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Вовсе нет Превратив всю химию из науки преимущественно аналитической, каковой она была до работ Кекуле и Бутлерова, 1 науку главным образом синтетическую, структурные теории послужили основанием для качественного скачка и в развитии химической технологии. Если на уровне учения о составе последняя представляла собой более всего технологию основных неоргаинчес-ких продуктов, то на уровне структурной химии кроме этого появилась технология органических веществ, процессы получения которых протекают без существенных кинетических и термоди намичес-ких ограничений и приводят к экономически приемлемым выходам. Такими веществами оказались ароматические нитросоединеиия, анилин и другие амииосоединения, получаемые на их основе, и некоторые кислородсодержащие производные бензола, нафталина и антрацена. [c.102]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Истоки стереохимии относятся ко времени начала развития научной органической химии. Так, открытие французским физиком Био явления оптической активности (1815 г.) предшествовало открытию Вёлером синтеза мочевины, а классические стереохимические исследования Пастера по времени совпадают с работами Кекуле в области строения органических соединений. [c.82]

Через год Кекуле установил четырехвалентность углерода, исходя из того, что атом углерода связывает всегда только 4 атома одновалентного элемента или два атома двухвалентного элемента (а следовательно, углерод чегыреАваленген). Основным недисгахком работ Кекуле была его вера в неизменность валентности элемента при любых условиях. [c.100]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Хотя формулы химического отроения в определении Бутлерова уже встречались в работах Кекуле и Купера, а затем и Лошмидта, однако само понятие химического строения стало важнейшей составной частью теории только тогда, когда был поставлен вопрос о возможности связать химическое строение со свойствами молекул. Это и было сделано Бутлеровым в его теории химического строения, в которой положение о зависимости между химическим строением и свойствами молекул является отличающим его теорию от всех остальных и занимающим в ней центральное место. Формулировка этого основного положения теории химического строения содержит у Бутлерова одновременно и отказ от традиционной точки зрения Известное правило, гласящее, что натура сложной частицы определяется натурой, количеством и расположением элементарных составных частей, я считал бы возможным покамест изменить следующим образом химическая натура сложной частицы определя- етпся натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [24, с. 70]. Здесь натура — свойства, сложная частица — молекула, элементарные составные части — атомы. Постулированная таким образом зависимость между химическими свойствами и химическим строением молекул открывала возможность для определения строения молекул химическим путем и заключения о химических свойствах молекул по их химическому строению. Это положение никак не вытекает из учения о валентности и химической связи и поэтому представляет собою новый принцип, из которого следует ряд фундаментальных выводов. Из него, в частности, вытекает объяснение изомерии различием химического строения изомеров из него следует, хотя и не так очевидно, что различие единиц сродства многовалентного элемента условливается , по выражению Бутлерова (1862), влиянием других атомов, [c.33]

Оставляя в стороне обзор обширных экспериментальных иссл. -дований, рассмотрим лишь в кратких чертах работы Кекуле в области химической теории и прежде всего по вопросу конституции органических соединений и валентности. Как мы уже видели, с 1857 г. Кекуле стоял на почве теории типов и в своих статьях и книгах пользовался типическими формулами. Вместе с тем, он принимал новые атомные веса и основы молекулярной теории Жерара. [c.296]

Здесь как будто бы Вант-Го< противоречит положению, обоснованному выше, о том,что он не исходил из работ Кекуле по крайней мере в той же степени, как Ле Бель из работ Пастера. Но из сказанного Вант-Гоффом далее ясно, что он понимает под работами Кекуле по сути дела основы структурной теории Мое представление сводится, как это подчеркнул Байер в своей речи на кекулев-ском празднике, к проведению положения Кекуле о четырехвалент-ности углерода при добавлении предположения о том, что четыре валентности направлены к углам тетраэдра, центр которого составляет атом углерода . [c.64]

Иногда новую теорию типов называют теорией типов Жерара — Уильямсона, подчеркивая при этом то большое значение, которое имели работы и взгляды Уильямсона для ее установления. Однако, как правильно замечает Меншуткин 123, стр. 242—244], при этом смешиваются взгляды обоих ученых, — можно сказать более, двух различных направлений. Это смешивание имеет своим основанием только то, что в теоретических работах Кекуле были эклектически соединены взгляды Уильямсона и Жерара. [c.26]

О том, что создание на основе учения об атомности теории химического строения было вполне своевременным, свидетельствует и работа венского физика Лошмидта Конституционные формулы органической химии в графическом изображении — первая часть его Химических исследований , которая вышла в 1861 г. в Вене отдельной брошюрой в издании автора. Так как оригинальное издание представляет собой библиографическую редкость, мы даем ссылки на ее переиздание, с ценными примечаниями Аншюца, в Оствальдовской серии Классиков точных наук [30]. Работа Лошмидта вышла, по-видимому, в самом конце 1861 г., потому что в hemis hes entralblatt на нее дана ссылка позднее, чем на доклад Бутлерова О химическом строении веществ , прочитанный в сентябре того же года. Тем не менее нет ни малейшего сомнения в том, что работа Лошмидта имеет вполне самостоятельное значение, хотя из содержания ее видно, что он тщательно следил за химической литературой вплоть до середины 1861 г. (хотя ссылок на теоретические работы Кекуле и других химиков у него нет). [c.90]

Безусловно, именно работы Кекуле заставили химиков обратить внимание на это правило, но история его такова, что Ч5вязывать его с именем Кекуле, во всяком случае одного только Кекуле, неверно. [c.171]

Однако выясняется, что оскорбительные выражения —это собственные слова Кекуле. Бельштейн ппсал Бутлерову (С. Петербург, 30/18 августа 1865 г.) Я сейчас же (после встречи с Марковниковым — Г. Б.) извинплся перед ним за нелепую корректуру его статьи. Ошибка произошла потому, что Марковников только одну часть работы Кекуле привел в кавычках. Следующее предложение показалось мне при чтении страшной грубостью, но я убедился, что это собственные слова Кекуле. Марковников получил, однако, мало благодарности за свою статью. В Берлине Байер упрекал его самым резким образом даже когда Байер посетил меня проездом, я еще должен был выслушать порцию упреков за то, что напечатал ее. Кажется самая форма статьи обидела многих людей [10]. [c.275]

Шорлеммер, говоря о теории химического строения, идет в фарватере той историографической традиции, которая уже сложилась к моменту нанисапия его книги (первое издахше 1879 г.). Так же как и Копп, Шорлеммер ведет начало теории химического строения (не называя ее, впрочем, отдельным именем) от работ Кекуле и (в меньшей степени) Купера 1858 г. Некоторые химики,— пишет Шорлеммер, занимавшиеся разработкой закона сцепления атомов, писали формулы, выражающие с/га/>г/ктг//)у соединений, различными другими спосо- [c.285]

Эрнст Мейер подвергает критическому анализу работы Кекуле. Он правильно отмечает, что Кеку.ле в своем учебнике сначала стремился последовательно проводить расширенную теорию типов, а впоследствии — учение о структуре [там же, стр. 254]. Все же в статьях Кекуле п Купера Мейер видит начала структурной теории . Вместе с тем, он отмечает, что Бутлеров первый наиболее ясно высказался о сущности так называемой теории структуры [там же, стр. 277—278]. Несмотря па то, что Э. Мейер, пользуясь каждым удобным случаем, выпячивает роль Кольбе и Франкланда, оп ни разу не пытается приписать им авторство или соавторство в создании и развитии теории химического строения. [c.286]

А. Н. Поповым (30 декабря 1871 г.) и работы Кекуле с учениками по окислению органических веществ были начаты под влиянием идей А. Н. Попова в 1872 г. ( Труды Ин-та ист. ест. и техн. , 1956, т. 12, стр. 200—245). [c.190]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения орто- или пара-хиноидных производных) все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. Таким образом, последняя доэлектронная теория строения бензола явилась продолжением динамической гипотезы Кекуле. Вскоре после работ Кекуле Дьюар [14] предложил для бензола мостиковую статическую формулу, однако она совершенно не удовлетворяла требованию симметрии. В 1922 г. автор книги [15] обратил внимание на эту формулу, рассматривая пара-связь как качественно сравнимую с реакционноспособным компонентом двойной связи автор предложил объединить дьюаровские формулы с кекулевскими (каждую с двумя или тремя ориентациями, необходимыми для выполнения условий симметрии) в более сложную динамическую систему [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология