Интегральный структурный анализ

В принципе уже сейчас имеются отдельные работы по созданию интегрального структурного анализа, которые позволяют на основании экспериментальных данных, определяемых с достаточной достоверностью, составлять оптимальную модель сложных органических молекул [42—45]. К однозначным данным относятся [c.239]

Посадов Ю.А., Попов 0.1., Розенталь Д.А. Система алгоритмов расчета структурных параметров при интегральном структурном анализе высокомолекулярных соединений нефти // Нефтехимия. -1984. - Т.24.-№3.-С. 306-318. [c.202]

Рассчитанные методом интегрального структурного анализа наиболее вероятные среднестатистические структурные формулы молекул компонентов тяжелых нефтяных остатков представлены ниже [c.291]

При переходе к нефтяным остаткам значительно возрастает сложность их исследования и методы выражения группового состава по следующим принципиальным причинам — большое разнообразие в структуре компонентов, их значительные молекулярные массы, способность к ассоциации и ограниченность получаемой количественной информации. Только благодаря успехам, достигнутым по фракционированию на относительно узкие фракции близких по структуре и молекулярной массе веществ, развитием чувствительности спектральных методов, наличию высокоразвитых компьютеров появилась возможность разработать систематический метод, который учитывает не только состав, но и структуру вещества. Его название — интегральный структурный анализ, он дает возможность получить средние структурные параметры сложных органических смесей, для которых невозможен детальный анализ, полностью основанный на [c.451]

Метод ЯМР-спектроскопии наряду с другими физико-химическими методами широко применяется для целей СГА [1—11]. Была показана возможность применения метода ЯМР для количественного анализа состава фракций нефтей [6]. Проведено отнесение и выделение аналитических областей сигналов ядер и С в различных структурных фрагментах компонентов углеводородных смесей [6, 7, 10]. На основании экспериментальных данных по распределению атомов Н и С, подучаемых из спектров ЯМР, рассчитываются по различным схемам структурно-групповые (СГ) параметры средней молекулы [6—11]. В предлагаемых схемах расчета используются также дополнительные данные об элементном составе, средней молекулярной массе и другие физико-химические характеристики. На основе стехиометрических соотношений углеводородных соединений в наиболее распространенных нефтях и с использованием ряда допущений выведены системы уравнений, по которым определяют широкий набор структурны параметров степень ароматичности, количество и размеры ароматических блоков, количество и размеры циклических блоков, среднюю степень их замещения и др. Этот подход получил название интегральный структурный анализ (ИСА) [12, 13]. [c.138]

СГ — структурно-групповой СГА — структурно-групповой анализ ИСА — интегральный структурный анализ [c.139]

В работе приведены оценки погрешностей (при достоверности результатов порядка 0,95) для определяемых величин. Отдельно оценены возможные систематические погрешности метода анализа и приведены способы их расчета. Дан анализ влияния гетероатомов на точность определения различных параметров. Эти оценки погрешностей могут служить как исходные в расчетах ошибок при более детальном структурно-групповом и интегральном структурном анализе. [c.178]

Таким образом, для достаточно высокомолекулярных смесей формализм структурно-группового анализа становится неприемлемым. Для характеристики состава таких объектов все большее распространение в последнее время получают методы интегрального структурного анализа (ПСА). Методы ИСА, основанные па [c.10]

По данным масс-спектрального анализа можно сказать, что число алкильных заместителей у ароматических колец ограничено. В основном это моно- или диалкилзамещенные. Все другие алкильные цепочки присоединены, вероятно, к нафтеновым кольцам. К такому же выводу приводят и результаты интегрального структурного анализа образцов сернисто-ароматических углеводородов [c.146]

ИЗУЧЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ОРГАНИЧЕСКОЙ ЧАСТИ КИРОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ МЕТОДА ИНТЕГРАЛЬНОГО СТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА (Ленинград) [c.94]

В табл. 2 приведены данные интегрального структурного анализа компонентов органической части кира с учетом локализации гетероатомов и после пересчета их содержания на углеводородную часть. На их основании построены структурные формулы среднестатистических фрагментов молекул рассматриваемых компонентов. [c.96]

ИНТЕГРАЛЬНЫЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ [c.53]

Методом интегрального структурного анализа (ИСА, описан в разделе 6.2) установлены следующие основные структурные отличия асфальтенов от смол [c.111]

В настоящее время в нашей стране И[ за рубежом разработаны и широко применяются различные схемы так называемого интегрального структурного анализа (ИСА), который дает воз- [c.204]

Интегральный структурный анализ. В 1950—1960 гг. для выяснения структурной организации остаточных нефтяных фракций стали применять структурно-групповой анализ. Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их структурно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в циклоалкановых, алкановых и ареновых структурах стали применять п — й — Л1-метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном для масляных фракций. Однако для определения группового состава смолисто-асфальтеновых веществ он мало пригоден из-за сравнительно значительного содержания гетероатомов, экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления- Поэтому для смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [298]. Согласно ему определяется число колец на углеродный атом - [c.173]

В настоящее время разработан ряд методов структурного анализа, которые используют помимо молекулярной массы, плотности и элементного анализа, данные, полученные ЯМР и ИК-спектроскопией. Так, Хирш и Альтгельт [385] предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров-нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20°С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 5, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между ареновыми кольцами, бензильными группами —СН и —СНг, —СНз, алифатическими группами —СНз и 11 [c.174]

Расчеты с помощью ЭВМ проводятся для ряда значений каждого из плавающих параметров , их значения считаются запрещенными, если любой рассчитанный результат получается отрицательным. Интегральный структурный анализ, введенный Хиршем и Альтгельтом, позволяет рассчитывать около 40 средних структурных параметров для сложных органических смесей типа тяжелых нефтяных остатков. Этот метод использует эмпирические зависимости между структурными элементами и плотностью, что является его недостатком. Однако методическая разработка оказалась плодотворной и ряд авторов использовали ее, дополняя и вводя новые исходные данные [386, 387]. Например, в работе [387] вводятся новые экспериментальные данные — отношёниесо-. держания общего водорода к углероду в метильных и метиленовых группах, определенных ИК-спектроскопией, а также содержание углерода в циклических структурах, найденное расчетным путем по эмпирической формуле Вильямсона на основе данных ПМР. В другой работе [386] вводят отношение содержания метиленовых и метильных групп и содержание углерода в ареновых структурах. Введение новой информации увеличивает точность метода и позволяет рассчитывать большее число средних структурных параметров. [c.175]

Общий тип структурной единицы смол и асфальтенев. Сложность и разнообразие химического строения САВ, а также отсутствие единой методологии не только анализа, но и интерпретации экспериментальных данных, усложнили возникновение единых взглядов на многие структурные характеристики. Современный уровень знаний о САВ, применение интегрального структурного анализа дает возможность определить структурно-групповые параметры, дающие некоторое представление о структурной организации САВ, иногда имеющих отдаленное отношение к реально существующей картине. Можно с определенной долей вероятности установить количество структурных единиц, найти число всех атомов, их относительное расположение в молекуле, содержащейся в усредненном продукте, выделенном из нефти определенного месторождения. Все применяемые для анализа структуры методы основываются на предположениях, базирующихся на данных, полученных при исследовании более летучих фракций нефти и они вряд ли применимы для САВ. Однако наглядность в представлении экспериментальных данных и необходимость упорядочения логических выводов приводила многих исследователей к мысли о построении гипотетических моделей молекул смол, а особенно асфальтенов [233, 242], которые по существу являются научной абстракцией. [c.275]

Эти данные служили исхдной информацией для расчета по ранее разработанной методике интегрального структурного анализа совокупности структурных параметров, которые отражают строение среднестатистических молекул выделенных фракций, [c.124]

В данной работе изложен новый подход к термодинамике и спектроскопии ЖС, который основан на выделении энергетических статистических множеств (ЭСМ), обусловливающих многообразие физико-химических свойств смеси. Предлагаемый подход отличается от так называемо го интегрально-структурного анализа (ИСА), который стремится описать некие средние межмолекулярные структурные смеси. В отличие от ИСА не ставится цель получить информацию о средней молекулярной структуре. Исследуются статистические расцределения различных энергетических уровней в же и свойства этих распределений применительно к воцросам различного характера. Основные свойства электронных ЭСМ цроанализированы в работах [ 2,3,4 J. Они заключаются в следующем [c.104]

В последней четверти XX века удалось значительно расширить представление о принципах химического строения входящих в них веществ. Это делалось двумя 1финципиально разными путями. Первый (классический) метод — выделение индивидуальных веществ и определение их строения — позволил получить целый ряд соединений, подтверждающий их идентичность с углеводородами, входящими в газойлевую фракцию нефти. Второй метод, известный как интегральный структурный анализ, решает задачу построения среднестатистической молекулы данной фракции исходя из экспериментально полученных данных о ее характерных структурных параметрах. [c.688]

Хирш и Альтгельт предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20 °С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 8, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между кольцами, бензильными группами [c.65]

Расчеты проводятся для ряда значений каждого из плавающих параметров . Их значения считаются запрещенными, если любой рассчитанный результат получается отрицательным. Интегральный структурный анализ, введенный Хиршем и Альт-гельтом, позволяет рассчитывать около 40 средних структурных параметров для тяжелых нефтяных остатков. Этот метод использует эмпирические зависимости между структурными элементами и плотностью, что является его недостатком. [c.65]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

Это возможно сделать с помощью разработанного намИ1 метода интегрального структурного анализа . Он заключается в определении молекулярной массы, элементного состава изучаемой группы соединений, уточнении в ней функциональ- [c.95]

Проведенный интегральный структурный анализ показал жесткую генетическую связь компонентов органической части кира. Все они характеризуются сравнительно небольшой ката-конденсированной циклической частью фрагмента молекулы, состоящей, как пр1авило, из трех колец с высокой степенью замещения алкильными цепями в 1—3 атома углерода. [c.98]

Новые интересные сведения о величине молекул соединений, входящих в состав тяжелых нефтяных остатков, и их молекулярио-массовом распределении может дать метод гельпроникающей хроматографии. Этим методом можно подтвердить надежность предлагаемой структурной формулы средней молекулы (или фрагмента молекулы), найденной с помощью интегрального структурного анализа высокомолекулярных соединений нефти. [c.5]

Значительный прогресс (в изучении химического строения компонентов высокомолекулярных соединений нефти в первую очередь связан С комплексным использованиам инструментальных физико-химических методов анализа. Полученная с помощью этих методов информация является основой для расчета совокупности структурных параметров, достаточно полно отражающих основные аспекты структурной организации ВМСН. Такой системный подход к изучению химического состава сложных смесей органических веществ получил название интегрального структурного анализа (ИСА) [13,8]. [c.53]