Предсказания

Таким образом, в течение пятнадцати лет были открыты все три-элемента, предсказанные Менделеевым, причем свойства всех трех элементов на удивление точно соответствовали свойствам, описанным Менделеевым. После этого в ценности и полезности периодической таблицы уже не могло быть никаких сомнений. [c.104]

Более того, у соединений с несколькими асимметрическими угле-родами число экспериментально найденных оптически активных изомеров всегда совпадало с предсказанным на основании теории Ле Беля — Вант-Гоффа. [c.88]

Расчеты вязкости смесей нефтепродуктов очень важны для предсказания общих выходов продуктов Крекинга. Для решения данного вопроса обычно пользуются опытными данными, или, если таковых нет, прибегают К графикам. Один из применяемых графических методов основан на использовании характеристического фактора Ватсона. [c.39]

Тем не менее часть химиков была настроена скептически, и, возможно, их недоверие еще долго не удалось бы преодолеть, если бы смелые предсказания Менделеева не подтвердились столь блестяще. Это стало возможно прежде всего благодаря применению нового физического прибора — спектроскопа. [c.100]

Выдающийся русский ученый Д. И. Менделеев [1] еще в восьмидесятых годах прошлого столетия указывал на нецелесообразность использования нефти только как жидкого топлива. По мнению Д. И. Менделеева, из нефти можно получать ие только керосин и смазочные масла, но ее следует рассматривать как сырье для органической химической промышленности. Надо отметить, что дальнейшее развитие науки о химии нефти и ее практическое приложение полностью оправдали предсказания Д. И. Менделеева. [c.107]

Очевидно, скорость абсорбции не может быть больше предсказанной уравнением (5,14) или (5.20). Другими словами, если есть сомнение при выборе теории (быстрой или мгновенной реакции), следует выбрать такую теорию, которая предсказывает более низкую скорость абсорбции. Это обусловлено тем, что при г оо теория быстрой реакции, которая не учитывает возможность лимитирования процесса стадией диффузии жидкого реагента, предсказывает бесконечную скорость абсорбции, в то время как в действительности скорость абсорбции имеет верхний предел, обусловленный конечной скоростью диффузии жидкого реагента. [c.64]

Приведенные в литературе эмпирические уравнения указывают на пропорциональность между с и [НСОГ /[СОз ], предсказанную уравнением (11.7). Таким образом, константа пропорциональности [c.127]

В задачу настоящего раздела не входит изложение теории образования азеотропов, классификации жидкостей, с точки зрения формирования молекулярных связей, методов предсказания отклонений растворов от идеальности или избирательных свойств добавляемых агентов, механизма изменения относительной летучести об этом можно прочесть в специальной литературе, посвященной данным вопросам. [c.328]

Предсказания режима изменения температуры и давления в процессах переработки газа возможны на основе представлений термодинамики. [c.35]

Таким образом, для предсказания всех термодинамических величин достаточно знать Z. [c.176]

Аналогичные результаты получаются, если обрыв происходит путем диспропорционирования, а не путем рекомбинации. Проверка распределения, предсказанного на основании уравнения (XVI.10.13), была выполнена только качественно, так как требует применения чрезвычайно трудоемких методов для точного разделения полимера на фракции с различным молекулярным весом. Кроме того, проверка этого уравнения осложняется необходимостью учитывать реакции передачи цепи, которые сами по себе еще недостаточно изучены. [c.518]

Таким образом, можно констатировать, что на селективность Сб-дегидроциклизации н-гептана по направлениям 1 и 2 влияет не только характер адсорбции н-гептана, но и относительная концентрация водорода на поверхности катализатора. Из сказанного выше становится очевидным, что использование представлений секстетно-дублетного механизма оказалось плодотворным для предсказания и объяснения ряда результатов в ходе протекания реакций Сб-дегидроциклизации алканов и гидрогенолиза циклопентанов. [c.219]

Закономерности, рассмотренные выше, могут иметь важное практическое значение при определении или предсказании приблизительного количества индивидуальных углеводородов в соответствующих группах при определении содержания одного из компонентов. Так, например, содержание ароматических углеводородов группы табл. 6 приближенно может быть вычислено, если будет определено содержание одного из этих углеводородов. [c.24]

Сравнение теоретических выходов продуктов разложения, предсказанных по механизмам Райса, с экспериментальными данными [c.13]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Представляется очевидным, что любая комбинация множителей уравнения, дающая значения константы больше 1,0, не осуществима. Уравнение (И) обычно ие используется при общей величине конверсии метана выше 90%. В табл. 5 приводятся некоторые значения конверсии, предсказанные теоретически (уравнение 11) и полученные экспериментальным путем. Очевидно, что уравнение (11) предсказывает выходы ниже фактически получаемых, особенно при высоких температурах (от 1300 до 1400° С). Тем не менее, учитывая многочисленные источники приведенных данных и большое разнообразие экспериментальных условий, полагаем, что 50%-ное совпадение между этими результатами является вполне удовлетворительным. [c.69]

Наконец может принести пользу предсказание степени конверсии до этилена и ацетилена, т. е. выход ацетилена. [c.69]

Додд и Ватсон [13] опубликовали результаты изучения кинетики реакции дегидрирования бутана, которые дают повод к довольно оптимистическим предсказаниям относительно избирательности процесса при глубокой конверсии. Их результаты сопоставляются в табл. 10 с экспериментальными данными других исследователей [76]. Разница между экспериментальными данными, по-видимому, связана только с различием в рабочих условиях. [c.198]

Несимметричные олефины, как пропилен, дают два продукта, один из которых, предсказанный по правилу Марковникова, образуется в преобладающем количестве согласно теории, что полярность сульфохлорида может быть представлена как КЗ СР. [c.357]

Два других элемента из числа предсказанных Менделеевым были открыты старыми методами. В 1879 г. шведский химик Ларе Фредерик Нильсои (1840—1899) открыл новый элемент и назвал его скандием (в честь Скандинавии). Один из коллег Нильсона, шведский химик Пер Теодор Клеве (1840—1905), сразу же указал на сходство свойств скандия и описанного Менделеевым экабора. [c.103]

Парафиновые углеводороды, получаемые при синтезе Фишера — Тропша, отличаются высокой чистотой и одгюродностью, так что они как бы непосредственно предназначены для последующей химической переработки. В течение последнего десятилетия предсказания авторов процесса о том, что процесс синтеза углеводородов на кобальтовом катализаторе будет являться поставщиком парафинового сырья для химической переработки, в значительной мере уже оправдались. [c.71]

Образование низкомолекулярных нитропарафинов при газофазном нитровании формально происходит так, что первая алкильная группа замещается нитрогруппой. Вследствие этого при нитровании изобутана никогда не образуется /-нитропропан. Еще ни разу не удалось его обнаружить, в то время как все по этому предположению предсказанные продукты расщепления низкомолекулярных нитропарафинов получают в более или менее большом количестве. [c.283]

Отметим, что если Р > М, то в случае прямотока величина гп[ всегда отрицательна, а в случае противотока — положительна. Это значит, что при прямотоке величина Со несколько больше предсказанной по квазистационариой гипотезе. В этом случае наблюдается отрицательное накопление, потому что Сд уменьшается в направлении движения жидкости. При противотоке величина несколько меньше предсказанной по квазистационарной гипотезе, т. е. при положительном накоплении, так как с увеличивается в направлении движения жидкости. [c.82]

Используя геометрические размеры активных органов ГА-техники, авторы [195] нашли, что частота колебания зуба, рассчитанная в соответствии с теорией Виллемса, на порядок превышает экспериментально наблюдаемые значения. Такой же вывод получили С. И. Болчинский и Е. Е. Савицкий [232]. В своих экспериментах они не обнаружили в спектре колебаний давления частот, предсказанных П. Виллемсом. [c.31]

Впервые описанный в IJ AI концептуальный зависи-мостный анализатор изменен таким образом, чтобы он стал еще более концептуальным и меньше опирался на синтаксические правила. Для этого система, ориентируемая на концептуальный анализ, должна знать, что искать. Иначе говоря, система должна делать предсказания о том, что может произойти в каждой последующей точке цепочки анализа. В статье обсуждается вопрос о расширении сферы деятельности концептуального предсказателя, в результате которого система могла бы делать предсказания, опираясь на контекст и на структуру оперативной памяти модели, действующей вместе с анализатором. Такие предсказания используют отношения между концептуальными действиями и выводами из этих действий. Последнее дает возможность анализатору не ограничиваться только раскрытием концептуального содержания высказывания в контексте. Нас интересует выделение как эксплицитного, так и имплицитного содержания высказывания с целью обеспечить эффективный анализ в режиме диалога. [c.201]

Самый последний член указывает, что градиенты температуры будут иызывать различие в диффузии двух газов. В общем случае форма такова, что более тяжелые молекулы будут перемеш,аться в область высокой температуры, в то время как более легкие будут концентрироваться в области низкой температуры. Этот результат был впервые предсказан Чепменом и 1916 г., а позднее был проведен и подтвержден [10]. Значение этого эффекта состоит в том, что он препятствует нормальной диффузии и приводит к уменьшению коэффициента диффузии О при эксперименте (если пе приняты меры для поддержания равномерной температуры). [c.171]

Шварц и др. [118] при экстраполяции к бесконечному замедлителю получили значение kJk2= 0,04 ехр (4500/Л7 ). Эта величина, вероятно, отвечает константе скорости реакции тепловых частпц. Однако нет теоретических предпосылок для обоснования такого низкого отношения стерических факторов (0,04), полученного авторами. Наоборот, теория переходного состояния показывает, что отношение стерических факторов примерно равно единице. Если бы данные авторов были верны, то они говорили бы о том, что факторы частот для обратных реакций, т. е. I Из Н1 - - Н, I Н1 А- 1з- - Н, относились бы друг к другу как 1 200. Это было бы много меньше любого отношения, предсказанного теорией. [c.345]

Подобные явления наблюдаются, если вблизи реагирующей группы расположены эфирная группа, ОН, 8, Н, ОК, С1, Вг, I, арильная, алкильная группа и даже атомы Н [1]. Кроме того, было найдено, что скорость реакций замещения значительно увеличивается в том случае, если некоторые из таких соседних групп принимают участие в стабилизации мостикового карбоний-иона. Винштейн и Грюнвальд [16] связали величину константы скорости реакций замещения с внутримолекулярным строением иона карбония и дали количественные характеристики для предсказания увеличения скорости. [c.477]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления (см. рис. 4). Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва (5а) и (56) и некоторые другие, играющие важную роль. [c.24]

Возможно, более строгим доказательством того, что гидрокарбонил может быть катализатором, является тот факт, что гидроформилирование олефинов идет при атмосферных условиях в присутствии 1 моля гидрокарбонила кобальта [31]. В одном опыте было собрано 4,0 г (0,023 моля) гидрокарбонила кобальта в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, содержащей 7,0 г (0,085 моля) циклогексена. При нагревании гидрокарбонил кобальта растворяется в олефине без заметного разложения. При температуре около 15 раствор начинает темнеть, выделяется небольшое количество газа и смесь разогревается. Добавление 2,4-динитрофенилгидра-зина дало 2,4-динитрофенилгидразон циклогексанкарбоксальдегида. Таким образом была установлена возможность проведения оксосинтеза при комнатных условиях (предсказанная на основе термодинамических соображении, хотя и с другими реагентами). При обработке подобным же образом избытка гексена-1 чистым гидрокарбонилом были получены альдегиды С,, а не вступивший в реакцию гексеп-1 полностью изомеризовался в термодинамически более устойчивые гексены-2 и -3. Не только приведенные выше реакции гидроформилирования были успешно осуществлены при атмосферном давлеиии в присутствии чистого гидрокарбонила кобальта, но и реакции гидрогенолиза, которые, как известно, тоже идут в обычных условиях оксосинтеза, можно с успехом осуществить при атмосферном давлении. Так, например, при обработке трифенил-карбинола, бензгидрола и бензилового спирта гидрокарбонилом кобальта были получены соответственно трифенилметан, дифенилметан и толуол, т. е. те же продукты, которые образовались при обработке соответствующих исходных веществ при обычных для реакции оксосинтеза высоких температурах и давлениях. [c.300]

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/3 при высоких давлениях до 1 /2 при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант первого порядка довольно трудно. Кухлер и Тиле [25] предполон или, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлепии. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давлеиия, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях. [c.25]

По мере увеличения скорости реакции от минимального ее значения доля углеводорода, превращенного в кислородные соединения, продолжает уменьшаться, а доля углеводорода, превращаемого в олефины, соответственно увеличиваться. Быстро возрастает образование этилена л, примерно, при 500° С реакция становится в основном сенсибилизированным кислородом крекингом пропана. Шульц [55] нашел, что отношение пропилена к этилену в данном интервале температур согласуется с предсказанным теорией Райса-Косякова для крекинга углеводородов. [c.331]

Ряд отмеченных выше веществ характеризуется исключительной регулярностью структуры. Полиметилен из диазометана имеет, по-видимому, в основпом линейную структуру и является хорошо кристаллизующимся веществом. Способность плавиться высокомолекулярного полиметилена была точно измерена Менделькерном [20] с сотрудниками. У исследованного ими образца они получили сравнительно четкую температуру плавления 136—137°. Это хорошо согласуется с температурой плавления 135°, предсказанной для высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения [12]. [c.168]

Доказательствами в пользу полярного механизма является по существу то, что реакция ускоряется электронно-акцепторными группами в диенофиле и что в реакции с замещенными соединениями, когда возможно образование двух продуктов, образуется тот, который был предсказан. Так, реакция 2-алкоксибутадиена с акролеином протекает, как показано ниже, и может быть выражена [29] в следующем виде [c.180]

Механизм образования альдегидов, включающий атаку гидрокарбонилом олефина, был исключительно верно предсказан в первой статье по оксосинтезу, появившейся в американской литературе [2J. Адкинс и Креск предположили, что реакция при обычных условиях протекает, по крайней мере, в четыре ступени [c.302]

Уже отмечалось, что степень л-замещепия в толуоле возрастает в следующем порядке бромирование < нитрование < введение изопропила. Как будет показано ниже, фактическими замещающими агентами, принимающими участие в этих реакциях, являются, как предполагается, Вгз, NOa, (СНз)2СН . Предсказанный порядок изменения электрофиль-ности этих частиц является таким же Вг2< NOf < (СНз)2СН . Поэтому так называемая активность замещающего вещества, несомненно, связана с его электрофильными свойствами. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология