Константы скорости реакций полимеризации

Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. Такого рода реакции, которые приводят к обрыву радикальной цепи и образованию нового радикала, [c.520]

Рис. У-7. Зависимость константы скорости реакции полимеризации пропилена от различных факторов (к задаче У-15)

В связи с плотной структурой кварца большое значение приобретает его внешняя удельная поверхность при уменьшении размеров гранул катализатора кажущаяся константа скорости реакции полимеризации повышается, однако применение мелких зерен увеличивает гидравлическое сопротивление слоя. [c.324]

Не касаясь пока вопроса о кинетическом порядке реакций термического превращения этилена, вычислим с помощью приведенных уравнений константы скорости реакции полимеризации и константы скорости суммарной реакции распада и конденсации этилена при двух различных температурах 400 и 800° С (табл. 108). [c.128]

Задача. Рассчитать суммарную константу скорости реакции полимеризации стирола в (9-ксилоле, если концентрация катализатора - тетрахлорида олова -при О °С составляла 0,02 моль/дм суммарная скорость реакции V = 2,2 х X 10 " дм (моль мин). [c.258]

По формуле (5.52) вычислим суммарную константу скорости реакции полимеризации [c.258]

Второй пример — изучение кинетики блочной полимеризации 2-метил-5-винилпиридина. На основании полученных данных по изменению во времени концентрации этого мономера, определяемой полярографически, были рассчитаны константы скорости реакции полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и энергия активации последняя оказалась равной 94,5 кДж/моль, в то время как значение этой величины, определенное другими исследователями (Островерхов) по данным гравиметрического метода, равно 92,4 кДж/моль. [c.187]

Имеющиеся в настоящее время методы изучения кинетики полимеризации различных мономеров, в том числе и основанные на полярографическом определении изменений концентрации мономера во времени, не позволяют получать достаточно достоверные значения констант скорости реакций полимеризации при малых степенях превращений. Однако именно эта область концентраций образовавшегося полимера является наиболее интересной, так как в ней не проявляются многие факторы, которые в той или иной мере могут влиять на скорость реакции полимеризации. [c.193]

При исследовании зависимости величины константы скорости реакций полимеризации от концентрации кислоты установлено, что резкое увеличение ее наблюдается при переходе от 100 до 108% кислоты, считая на ортофосфорную кислоту, которая приближается по составу к пирофосфорной [ 1-33. [c.4]

В этом случае константа скорости реакции присоединения (14.4) равна Кц, т. е. произведению констант скоростей реакций полимеризации мономера. Константа переноса [c.196]

Таблица 20.3 Абсолютные константы скорости реакции полимеризации винилацетата при 25° С [8]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.133]

КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.143]

Рпс. 8. Влияние температуры на константу скорости реакции полимеризации пропилена. Г — температура в °К [c.27]

Из выражения для константы скорости реакции полимеризации [c.297]

Для проверки пригодности такого метода расчета вычисленные константы скорости реакции полимеризации сравнивали с опубликованными в литературе, полученными на смешанном олефиновом сырье. Константы скорости для полимеризации смесей олефинов и бутена в присутствии пирофосфата меди [181 сравнивали с вычисленными из обобщенного уравнения. Во всех вычислениях принимали объем реактора, найденный расчетом из общего содержания фосфорной кислоты в катализаторе, потенциально способной участвовать в реакции. [c.235]

Продолжалось изучение условий полимеризации кремневой кислоты. Исследования Гото [1479, 1480] не подтвердили существования максимума полимеризации при некотором значении pH, найденного ранее. По наблюдениям Гото, при низких значениях pH скорость полимеризации пропорциональна концентрации ОН-ионов, причем ускоряющее действие ОН-иона проявляется в очень широком интервале значений pH. Вычислена константа скорости реакции полимеризации кремневой кислоты при pH = 7—10 и определен третий порядок реакции. [c.448]

В этой таблице приведены также константы скорости реакции полимеризации стирола. [c.47]

Константа скорости реакции полимеризации [c.281]

По результатам опытов Нортоном были вычислены константы скорости реакции полимеризации (по реакции 1 порядка), которые приведены в табл. 35 и на рис. 61. [c.125]

Рис. 61. Зависимость константы скорости реакции полимеризации пропилена от количества глинозема в цеолитах.

Поскольку вероятность образования связей определяется кинетическими константами скоростей реакции полимеризации, этот метод но-зволяет в первом приближении установить зависимость структуры полимеров от условий синтеза. [c.79]

Так как в литературе отсутствуют данные по константам скорости реакций полимеризации для большинства продуктов, поэтому чаще всего т принимается по практическим данным. [c.47]

Значение константы скорости реакции полимеризации капролактама к = 0,0048 1/Ч. [c.157]

Отсюда следует, что если среднее время жизни т найдено в данных условиях облучения, то определение стационарной скорости полимеризации Rg в тех же условиях дает по уравнению (7.7) значение kplkf. Определение скорости инициирования Ri в тех же условиях дает но уравнению (7.6а) значение kt и по уравнению (7.7а) значение кр. Можно также комбинировать значение kp/kt из уравнения (7.7) со значением k /kt из уравнения (7.4). Следовательно, определение среднего времени жизни имеет большое значение для определения констант скорости реакций полимеризации. Стандартным методом является использование прерывистого освеш ения, получаемого обычно нри помощи вращающегося сектора (стр. 138) можно использовать также наблюдения за начальным периодом роста скорости реакции (см. ниже). [c.134]

Протяженность регулярно построенных изотактических или синГ-диотактических участков цепи, очевидно, должна влиять на способность к кристаллизации и другие важные физические свойства полимера. Полимеры, в которых та или-иная закономерность чередования боковых привесков сохраняется на протяжении всей цепи, предложено называть оитактическими [18] или стереорегуляр-ными. Однако подобно тому, как конформация цепи, согласно сказанному выше, зависит от локальной тепловой подвижности звеньев и может быть определена поэтому лишь с помощью теории вероятности, так и конфигурация, зависящая от констант скорости реакции полимеризации, должна определяться методами теории вероятностей. Очевидно, по этой причине трудно синтезировать идеальный оитактический полимер. Как будет показано ниже, полимеры с преобладающим содержанием изотактических или же синдиотактиче-ских последовательностей могут быть получены путем ионной полимеризации, координационной полимеризации и другими методами, однако даже в полученных этими способами полимерах обычно содержится определенное количество атактических звеньев. Такие полимеры называются стереоснецифическими. [c.90]

Арбузова и Медведева [190] показали, что кинетика полимеризации п-хлорфенилметакрилата, 2,4-дихлорфенилметакрилата и 2,4,6-трихлорфенилметакрилата аналогична кинетике полимеризации незамещенного метилметакрилата. Были определены константы скорости реакций полимеризации указанных выше мономеров они имеют значения 0,388- Ю се/с" , 0,304-10" сек и 0,404 -10 [c.154]

Исследован механизм реакции полимеризации изопропилак-рилата инициируемой фенилмагнийбромидом и трет-бутилмаг-яийбромидом 22 ° 221. Изучено влияние вязкости -си-стемы а константы скорости реакции полимеризации н-бутилакрилата при 0,4 I] 10 спуаз константа скорости реакции обрыва цепи [c.602]

На основании полученных данных были рассчитаны константы скорости реакции полимеризации 2-метил-5-винилпиридина и энергия активации. Последняя оказалась равной 22,5 ккал1моль, в то время как значение энергии активации, определенной другими авторами по данным весового метода, равно 22,0 ккал/моль [37]. [c.171]

Было показано, что образующиеся при изомеризации 4-ме-тилпентена-1 р-изомеры оказывают слабое дезактивирующее влияние на процесс его полимеризации. Очевидно, это обусловлено значительной разницей в константах скоростей реакций полимеризации и изомеризации 4-метилпентена-1. [c.285]

Выше уже приводились данные, свидетельствующие об уменьшении скорости обрыва цепей при радикальной полимеризации стирола по мере увеличения давления. В связи с этим представляется интересным изложить некоторые результаты, полученные в работе Бенсона и Норса [115]. Эти авторы исследовали влияние вязкости на константы скорости реакции полимеризации. Применявшийся ими дилатометрический метод [116] позволял измерять отношение ко кр и ко — константы скорости роста и обрыва цепей). Определение молекулярных весов полимеров, образующихся в условиях стационарного режима, позволяло вычислить 1 [c.351]

На рис. 4 приведены также значения констант скоростей- реакции полимеризации 7-, 8- и 9-членных лактамов, полученные в присутствии солянокислого бутил- [c.208]

При выборе условий полимеризации приходится исходить из значения констант равновесия и констант скоростей реакции полимеризации (образования дициклопентадиена) и обратной реакции деполимеризации (разложения дициклопентадиена и образования циклопептадиена). С учетом всех этих условий оптимальная температура полимеризации должна составлять ПО—120° С. При полимеризации головной фракции, содержащей 30—40% сероуглерода и 15—20% циклопентаднена, давление составляет в начале процесса 8—10 ат, а затем, вследствие перехода циклопентаднена в димер, снижается на 1—2 ат. Необходимая продолжительность процесса сильно зависит от степени турбулизации среды и может составлять от 1 до 10 ч. [c.156]

Константы скоростей реакций полимеризации и окислительной полимеризации некоторых мономероа (50 °С) [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология