Диссимметрическая

Суммируя сказанное, можно сделать вывод, что множество природных соединений (гормоны, витамины, биополимеры и т. д.) становятся хиральными вследствие диссимметрического воздействия, оказываемого на них ферментами и другими органическими соединениями при биохимических превращениях. [c.205]

Таким образом Л. Пастер достаточно четко сформулировал мысль о том, что диссимметрические химические соединения, имеющие одинаковые эмпирические и структурные формулы, могут обладать тем пе менее различными свойствами. Работы Л. Пастера приковали к себе пристальное внимание ученых потому, что открытие оптической изомерии сделано как раз в то время, когда учение об изомерии стало играть важную роль в развитии химии. [c.214]

Значительно более перспективным, чем ионообменная хроматография, оказался предложенный в 1968 г. Даванковым и Рогожиным метод лигандообменной хроматографии [178] энантиомеров на диссимметрических ионитах. [c.87]

Заменив амины оптически активными аминокислотами, алкалоидами и т- д, получают диссимметрические иониты [4], представляю щие интерес для разделения рацемических смесей. [c.606]

ДИССИММЕТРИЧЕСКИЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ [c.364]

Асимметрические центры в этих цепях в действительности являются псевдоасимметрическими, так как концы цепей пока не принимаются во внимание, поэтому такие полимеры не будут оптически активными ни фактически, ни потенциально. Термин асимметрический сохраняется для полимерных структур (как и для малых молекул), не имеющих элементов симметрии, даже вращательных или трансляционных. Термин диссимметрический используется для описания структур, которые не могут быть совмещены со своим зеркальным изображением, но могут содержать оси вращательной или трансляционной симметрии. Изотактическая последовательность не является ни асимметрической, ни диссимметрической, поскольку может быть совмещена со своим зеркальным изображением она обладает трансляционной симметрией, но не имеет осей симметрии. Синдиотактическая последовательность обладает трансляционной симметрией и, если содержит четное число псевдо- [c.67]

В последние годы широкое распространение получил стереоспецифический гетерогенный катализ различных реакций на органических оптически активных полимерах и на диссимметрических комплексных соединениях. [c.44]

Координация более чем с одной диссимметрической молекулой лиганда является стереоселективной реакцией, особенно в случае [c.425]

Расщепление рацематов А. на оптич. антиподы производят путем кристаллизации солей их ацильных производных с оптически активными основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют селективный ферментативный гидролиз ацилами-нокислот с помощью ацилаз или гидролиз эфиров А. ферментами, напр. папаином или химотрипсином, к-рые избирательно атакуют производные Ь-А. Перспективно расщепление рацематов А. с помощью диссимметрических ионообменных смол. [c.51]

Идея оптически активных полос поглощения была высказана еще Друде [7]. Если принять ее в целом, то оптическая активность должна быть в конце концов описана только на основе индивидуальных диссимметрических процессов возбуждения. Такая точка зрения, принятая как обязательное условие, была сведена на нет из-за недостаточного количества данных или сложности расчетов, что оправдывало отсутствие работ в этом нанравлении. Однако эта идея послужила стимулом для проведения дальней- [c.272]

У соединений второго типа оптическая активность обусловлена диссимметрическим строением самих молекул. Если зеркальное отображение молекулы никакими вращениями и иеремещениями не может быть наложено на оригинал, молекула оптически активна если такое наложение осуществить удается, то молекула оптически неактивна. (Под зеркалом иоршмают отражатель, лежащий вне молекулы, и отражение дает отображеьше всей молекулы). Следует особо подчеркнуть, что необходимо употреблять [c.601]

Первые диссимметрические катиониты были синтезированы в 1952 г. Баннетом и Мерксом [174] путем конденсации формальдегида с оптически активными ( + )-р-( -оксифенил)-масляной кислотой или М- п-то-луолсульфонил) - -тиразином [c.86]

У соединений второго типа оптическая активность обусловлена диссимметрическим строением самих молекул. Если зеркаль-отображение молекулы никакими вращениями и перемеще-не может быть наложено на оригинал, молекула оптически [c.7]

Оптическую активность проявляют все асимметрические молекулы, но далеко не все диссимметрические молекулы. Так, дис-симметрическая молекула que-1,2-дихлорциклопропана (П1), имеющая плоскость симметрии а, проходящую через атом углерода СН -гругшы и середину связи С(1)—С(2) перпендикулярно плоскости кольца (и поэтому не асимметрическая), диссиметрич-на, но оптически неактивна. Зеркальное отображение в этом случае совместимо с оригиналом [c.8]

На основании экснеримеитальпых данных сделан вывод, что необходимым условием асимметрического катализа является наличие диссиммет-рпческого носителя, на поверхности которого происходит асимметрическая адсорбция акт самого катализа оптически неспецифичен [3]. Катализаторы без диссимметрического носителя неизвестны, попытки их получения были безуспешны [4]. [c.170]

Тем не менее, она не может быть совмещена со своим зеркальным изображением и потому диссимметрична. Последовательность с нечетным числом псевдоасимметрических атомов углерода имеет плоскость симметрии и, следовательно, не является ни асимметрической, ни диссимметрической. [c.68]

Этот 1[олимер обладает очень высокой оптич. активностью подобно др. соедпненням с собственно диссим-метричным хромофором, т. е. соединениям, у которых о. а. полоса поглощения в электронном спектре принадлежит непосредственно диссимметрической группировке. [c.244]

В димии диссимметрических (й, I) и полисимметрических соединений действует открытый еще Пастером принцип невозможности направленного получения форм с определенным типом асимметрического пространственного строения, без явного или скрытого участия асимметрических агентов. Ими могут быть реагенты, растворители, кристаллические затравки с асимметрическим строением. Широкое распространение получает разделение диссимметрических форм с помощью газо-жидкостной хроматографии, основанное на применении асимметрических разделяющих фаз. Этот же принцип распространяется на адсорбцию и катализ. В одних случаях пространственная асимметрия строения катализаторов может быть явной, макроскопической, проявляясь в левом и правом вращении поляризованного света. В других случаях она скрытая — микроскопическая. У катализаторов первого типа асимметричен кристалл в целом, вся его поверхность или поверхность одной из фаз у двух- или полифазных катализаторов. Такие системы встречаются как среди неорганических, так и среди органических твердых тел. Примером первых могут служить левовращающие или право-вращающие образцы кварца. В качестве примеров органических оптически активных веществ назовем природный шелк и искусственные органические полимеры, способные вращать плоскость поляризации света. [c.43]

Другой путь синтеза — введение диссимметрическо-го компонента в уже готовую макромолекулу. Так, Д. и. с. были получены обработкой карбоксильных групп полиакриловой кислоты хлористым тионилом с последующей этерификацией образовавшихся хлор-ангидридных групп вторичными спиртовыми группами хинина. [c.361]

Оптич. активность полимеров обусловлена наличием диссимметрических (хиральных) структур в макромолекулах асимметрич. центров (чаще всего — асимметрич. атомов углерода), атропоизомерных звеньев или участков макромолекул со спиральной конформацией. Первые два типа структур локализованы в элементарном звене О. а. п. (в основной цепи и.ли в боковых ветвях) и характеризуются конфигурацией звеньев полимера — его первичной структурой. Последний тип связан со вторичной структурой макромолекулы — ее конформацией, к-рая зависит как от строения элементарного звена, так и от природы и силы межмолекулярных взаимодействий. При наличии в макромолекуле сразу нескольких типов хиральных структур их вклады в оптич. активность полимера суммируются. [c.240]

Для характеристики стереохимич. структуры молекулы существует также понятие хиральности (диссимметрии). Молекула наз. хиральной, когда она не идентична своему зеркальному отражению. Все хиральные молекулы оптически активны, и все молекулы оптически активных соединений хиральны. Такое соответствие является преимуществом понятия хиральности по сравнению с понятием асимметрии, поскольку оптически активные молекулы могут обладать нек-рыми элементами симметрии (см. также Диссимметрические ионообменные смолы, Оптически активные полимеры). Отметим, что все асимметрич. молекулы хиральны, хотя не все хиральные молекулы асимметричны. А сим-метрич. атом представляет собой хиральный центр. С истинно хиральными макромолекулами мы встречаемся только в упомянутом выше случае 3. [c.264]

Пзвестно несколько попыток осуществить диссимметрический синтез в простых органических системах, включающий атаку асимметрическим реагентом карбонильных соединен11Й, содержащих мезо-углеродный атом, Коэн [54] изучил реакцию /-ментола с ангидридом р-фенилглутаровой кислоты. Моноэфир /-мен-тола был получен с общим выходом 95,5%. После фракционирования из него было выделено два диастереомерных моноэфира (А и Б). [c.355]

Ряд авторов интерпретирует это определение довольно свобод но. При этом под асимА етрическим синтезом иногда неправильш понимают реакции, в результате которых образуются вещества обладающие оптической активностью, причем исходное соедине ние содержит уже диссимметрический атом углерода, т. е. когдг исходят из рацемата или диастереоизомера- . [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология