Ацетилацетонаты металлов

На растворимость осадков сильно влияет растворитель. Осадки, состоящие из неорганических ионов, как правило, растворимы в воде значительно лучше, чем в органических растворителях. Напротив, осадки, содержащие крупные гидрофобные органические фрагменты (диметилглиоксимат никеля, оксихинолинаты, диэтилдитиокарбаминаты, ацетилацетонаты металлов) более растворимы в органических растворителях. На различной растворимости веществ в различных растворителях основаны многие экстракционные методы разделения и концентрирования. Добавление к воде органических растворителей широко используют в практике анализа для увеличения или уменьшения растворимости веществ. Например, для увеличения полноты осаждения сульфата кальция из водных растворов к ним добавляют этанол. [c.202]

Имеются также указания на возможность применения более сложных каталитических систем, включающих наряду с триэтилалюминием и водой также диэтилцинк [14] или ацетилацетонаты металлов. Наиболее эффективным в данном случае оказался катализатор, содержащий ацетилацетонат цинка [14]. [c.579]

Явление синергизма также установлено при окислении углеводородов в присутствии органических фосфитов с добавками ацетилацетонатов металлов переменной валентности. Эффективность фосфитов с пероксильными радикалами увеличивается благодаря комплексообразованию антиоксиданта с ионами металлов. [c.265]

Ацетилацетонаты металлов в большинстве случаев кристаллические порошки, легко растворяющиеся в органических растворителях. [c.81]

Плоские шестичленные циклы содержатся практически во всех ацетилацетонатах металлов. Ацетилацетон СНз—С—СНа—С—СНз [c.71]

ТЕРМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНОВ С АЦЕТИЛАЦЕТОНАТАМИ МЕТАЛЛОВ [c.71]

Связь между атомами меди и азота координационная (за счет свободной пары электронов азота аминогруппы). Такие соединения называют хелатными. Напомним, что хелатными соединениями является также диметилглиоксимат никеля (см. стр. 218) и ацетилацетонаты металлов (см. стр. 217). [c.375]

Одним из типичных примеров образования координационного полимера является реакция между тетракетонами и ацетилацетонатами металлов СНз СНз К К [c.105]

Ацетилацетонаты металлов. Эти соединения обычно легко получаются, хорошо растворяются в растворителях, пригодных для исследования инфракрасных спектров (поскольку комплексы являются нейтральными) и известны для очень большого количества разных металлов. Поэтому не удивительно, что в последние годы появилось много работ, посвященных колебательным спектрам ацетилацетонатов металлов, а также комплексам металлов с родственными р-дикетонами [6, 10, И, 55, 88, 118, 141]. Получены инфракрасные спектры (с разной степенью полноты и надежности) для ацетилацетонатов следующих металлов Ве(П), Mg(H), Na(I), B(III), Al(III), Ti(IV), Zr(IV), r(HI), Th(IV), V(IV), Mn(II), Fe(lII), S (III), o(ll), Со(Ш), u(II), Zn(II), Ni(II), Sm(III), Pd(II). Опубликовано также несколько работ но спектрам комбинационного рассеяния [107, 190]. [c.351]

Когда с известно, графическим дифференцированием функции Igq (Iga) находят n (ср. стр. 62), а константы устойчивости находят из функции п(а) одним из стандартных методов (гл. 5). При этом не требуется знания константы распределения Этот метод был успешно применен Ридбергом [67] для определения констант устойчивости ацетилацетонатов металлов, но им следует пользоваться с осторожностью, так как графическое дифференцирование функций связано с понижением точности. [c.259]

В книге Комплексные металлорганические кач тализаторы рассматриваются способы, получения таких компонентов каталитических комплексов, как алюминийалкилы, трех- и четыреххлористый титан, ацетилацетонаты металлов и т. п. Подробно разбираются реакции взаимодействия металлалкилов с солями переходных металлов. Отдельно рассматриваются методы анализа компонентов каталитических комплексов, а также методы работы с данными соединениями. [c.2]

Аналогичное строение имеют ацетилацетонаты металлов высших валентностей. Как было показано [83, 84], устойчивость связи М—О— в этих соединениях зависит от характера металла и повышается с увеличением электроотрицательности металла в следующей последовательности [c.81]

Все способы получения ацетилацетонатов металлов можно обобщить в следующие пять методов [c.81]

Инфракрасные спектры поглощения ацетилацетонатов металлов. [c.225]

Попытка интерпретации инфракрасных спектров ацетилацетонатов металлов. [c.226]

Перспективно применение Д для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Се(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб, доступные и дешевые-ацетилацетонаты металлов. [c.59]

Среди исследованного ряда катализаторов соединения кобальта-товарные продукты, а ацетилацетонаты металлов получали известными способами [4]. [c.51]

Плоские шестичленные циклы содержатся практически во всех ацетилацетонатах металлов. Ацетилацетон (НАсас), как правило, реагирует с ионами металлов в енольной форме через атомы кислорода [c.124]

Хелатные полимеры, содержащие в основной цепи наряду с ковалентными координационные связи, могут быть получены взаимодействием мономеров, содержащих комплексообразующие группы, с солями металлов. Так, при взаимодействии тетракетонов с ацетилацетонатами металлов образуются полимеры следующего строения [c.430]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Проведено изучение процессов нагревания смесей порошков фуллеренов (Сщ и Сбо/С7о) и ацетилацетонатов металлов (М(асас) , п ггепень окисления М). Показано, что независимо от вида металла в ацетилацетонатных комплексах (М - Ре, Со, №, Си, Сг, Мп, Р1-металлы, А1, М и др ) их реакции с фуллеренами протекают в режиме горения и отличаются низкими температурами воспламенения Исследование первичных продуктов термических реакций и выделенных в стадиях их обработки кислотами и органическими растворителями проведены с использованием мегодов магнитного резонанса (ЭПР и ФМР), РФА и ИК-спектроскопии, элементного анализа [c.71]

Таким образом, под поликоординацией мы будем понимать процесс образования полимера из ацетилацетонатов металлов, солей и т. п. соединений, содержащих ионы металла, и из низкомолекулярпых лигандов. В результате этого процесса образуется гетероцепной координационный г лимер, что можно изобразить в общем виде следувэщим уравнением [c.104]

Хим. р-ции проводят в хроматографич, системе (в спец. микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич. колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела их обнаружения, повышения селективности и т. д. Напр., для определения микроколичеств Ве и нек-рых др. элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты металлов, к-рые затем с высокой чувствительностью и селективностью анализировали методами газовой хроматографии. Превращение орг. к-т в их неполярные бензиловые эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич. анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.д.), но и к значит, понижению пределов обнаружения. [c.216]

Здесь следует отметить, что если ацетон содержит всего лшпь 0,00015% енольной формы, то ацетилацетон уже 80%. В этой форме он вступает в реакцию комплексообразования с р- и -металлами, образуя очень устойчивые летучие внутрикомплексные соединения — ацетилацетонаты металлов. ТаК ацетилацетонат бериллия [c.472]

В дальнейшем рассмотрен способ получения и некоторые свойства отдельдых,, наиболее часто используемых ацетилацетонатов металла. [c.82]

Изопропенилацетат (ИПА) можно использовать как новый мономер для получения полимеров со специфическими свойствами. Помимо процессов полимеризации и сополимеризации ИПА можно применять как ацилирующий агент (по аналогии с использованием 2-МП в качестве метоксилирующего агента при синтезе жирорастворимых витаминов) или в качестве сырья для одностадийного синтеза ацетилацетона, используемого при получении сульфамидных препаратов, ацетилацетонатов металлов и т. п. В настоящее время примеры промышленного получения изопропенилацетата неизвестны. [c.277]

Комбинации ацетилацетонатов переходных металлов (10" М) с алкильными производными алюминия в парафиновых растворителях являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов (1М) при комнатной температуре и давлениях 1—4 атм. В ходе изучения этой реакции две различные группы исследователей пришли к одинаковым общим выводам [165 166]. Скорость гидрирования описывается уравнением —d ]A-2 ldt = k [катализатор] [Нг] и обычно не зависит от концентрации олефина. Оптимальное соотношение алюминийорга-нического соединения и ацетилацетоната металла находится в пределах между 6 1 и 10 1 природа используемого алюми-нийалкила, по-видимому, мало влияет на активность катализатора. Необходимость больших избытков алюминийорганиче-ских соединений обусловлена тем, что последние расходуются в реакции с ацетил а цетонатным лигандом на образование алкильного производного переходного металла и, возможно, на восстановление переходного металла до подходящего окислительного состояния. По активности в реакции гидрирования олефины обычно располагаются в следующий ряд концевые > [c.68]

Циклопентадиенильные комплексы титана или циркония СргМСи в смесях с алкильными производными лития, магния и алюминия также катализируют гидрирование, но они не так активны, как ацетилацетонаты металлов VHI группы [166]. Взаимодействие между paTi Ia и алкилом металла носит весьма сложный характер. Если в качестве алкилирующего агента используется алюминийорганическое соединение, то катализатор быстро теряет свою гидрирующую активность. Однако в присутствии небольших критических количеств кислорода в смеси этого не происходит [172]. Величина оптимального [c.69]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

В связи с этим отмечалось [ПО], что метанол, уксусная кислота и диметилформамид являются подходящими, растворителями благодаря их свойству стабилизировать протон и способности промотировать образование гидридного производного ацетилацетоната металла. Было предположено, что первой стадией реакции является вытеснение метанолом одного из аце-тилацетонатных лигандов. Далее происходит гидрогенолиз промежуточного сольвата и образование гидрида металла. Присоединение гидрида к двойной углерод-углеродной связи и последующий гидрогенолиз протекают в соответствии с механизмом, предложенным Слоуном и сотр. [100]. [c.152]

Реакцию поликоординации осуществляют взаимодействием между компдексоном, содержащим не менее четырех комплексоо бразующих групп, и ионами металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетонаты металлов. При этом возникают хелат-ные структуры, представляющие собой внутрикомплексные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. [c.103]

Эрколи и сотр. [66] предложили метод получения карбонилов переходных металлов электролизом ацетилацетонатов металлов в растворе пиридин — бромид тетра-н-бутиламмония на алюминиевом аноде и с графитовым или стальным катодом. Реакцию проводили при повышенном давлении в атмосфере окиси углерода. Были получены следующие соединения Сг(СО)б, Mn2( O) o. Fe( O)s, Ni( O)4. [c.395]

Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

В данной работе изучено влияние ацетилацетонатов металлов на процесс отверждения эпоксидно-полиэфирных композицио1шых материалов, а также действие электромагнитного излучения в интервале 200-400 шл и 800-4000 гол на отверждение эпоксидных кошозицнй. [c.118]

Наряду с высокомолекулярными катализаторами, содержащими органические формы железа, применяются ацетилацетонаты металлов в виде производных ферроцена и кахиборана [19, 32] [c.71]

Инфракрасные спектры ацетилацетонатов металлов в области применения призмы из Na l. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология