Бромид алюминия, катализатор изомеризации

Катализаторы изомеризации. В ранних модификациях промышленного процесса изомеризация осуществлялась на хлориде или бромиде алюминия с использованием в качестве промоторов алкена и сухого хлористого водорода. Ионы карбония, по-видимому, образовывались по схеме [c.343]

Кроме хлорида алюминия в качестве катализаторов изомеризации применяют бромид алюминия, хлорид цинка, сульфид молибдена, платину. В большинстве случаев при изомеризации углеродного скелета олефина наблюдается и изомеризация (перемещение) двойной связи, а также другие побочные реакции. Оксид алюминия, фосфорная кислота, оксид тория, алюмосиликат катализируют изомеризацию углеродного скелета, силикагель и активный оксид алюминия вызывают перемещение двойной связи, а серная кислота, хлорид алюминия и другие [c.39]

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цень, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом [52], Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше уравнениями (38—41). Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях (42—46) [c.44]

Константы равновесия реакций диспропорционирования при использовании в качестве катализатора бромистого алюминия зависят от соотношения бромида и углеводорода. Объясняется это значительными различиями в устойчивости комплексов алкилбензолов с разным числом алкильных групп [93]. Определение изомерного состава продуктов диспропорционирования алкилбензолов в присутствии 0,33 моля бромистого алюминия и 0,16 моля бромистого водорода показало, что фракция триалкилбензолов содержит практически только 1,3,5-изомер, а фракция диалкилбензолов — преимущественно ле-изомер. При диспро- порционировании н-бутилбензола при 100° в присутствии 0,2 моля хло-ео ристого алюминия фракция ди-н-бутилбензола на 90% состояла из чй л-изомера [95]. Существенно, что межмолекулярный перенос н-бутиль-уО ной [95, 96] и н-пропильной [8, 93, 97—99] групп не сопровождается их изомеризацией. Однако в случае н-октилбензола отмечено образование вгй производных с разветвленной цепью [100]. [c.17]

Полученные результаты объясняют тем [150 151, 1, с. 46], что при алкилировании бензола пропанолом-1 в присутствии хлорида (или бромида) алюминия в системе находятся слабый внешний комплекс бензола с катализатором, довольно стабильный комплекс с переносом заряда пропанол-1 — хлорид алюминия, л-комплексы алкилбензолов с неполной локализацией заряда на а-углеродном атоме. Отсутствие алкилкатионов при алкилировании н в момент разложения указанных выше систем дает основание считать, что изомеризация через карбониевоионный механизм может иметь место при атаке алкилирующим комплексом субстрата с образованием тройного комплекса в координационной сфере алюминия [c.140]

Бромид алюминия является активным катализатором не только изомеризации, но и крекинга, причем чем выше молекулярная масса углеводорода, тем большая его доля подвергается крекингу. Бромид алюминия значительно лучше растворяется в углеводородах, чем хлсрид алюминия, и каталитические системы на основе А1Вгз являются гомогенными. Тем не менее катализаторы изомеризации чаще готовят на основе хлорида алюминия. Это объясняется его большей доступностью по сравнению с А1Вгз и тем, что катализаторы на основе А1С1з более селективны в отношении изомеризации. Что касается их активности, то, как показано ниже, ее можно существенно повысить при использовании промоторов. [c.79]

Алкильные катионы, генерируемые при взаимодействии алкилирующего реагента и катализатора или при отщеплении от аренониевого иона, претерпевают типичную для карбокатио-нов скелетную сигматрйпную перегруппировку с образованием более термодинамически стабильного карбокатиона. Стабильность катионов уменьшается в ряду третичный > вторичный> >первичный, поэтому часто оказывается, что, вступившие в ароматическое кольцо алкильные группы изомерны алкильным группам, содержавшимся в реагенте. Например, при алкилировании -пропилбромидом образуются преимущественно изо-пронилзамещенные. Изомеризация может происходить как до так и после реакции алкилирования. Возможность перегруппировки реагента, независимой от субстрата, показана перемещением изотопной метки в этилбромиде при обработке бромидом алюминия в отсутствие ароматического соединения [609] г [c.241]

Опыт изомеризации -бутана посредством бромидов этилалюминия и этоксиалюмииия. Одно из возможных объяснений действия кислорода на раствор бромистого алюминия в н-бутане и каталитических свойств полученного комплекса нижнего слоя заключается в предположении об образовании бромида алкоксиалюминия (гипотеза Б). Поэтому было интересно установить, действуют ли как катализаторы [c.64]