Бромистый водород энергия диссоциации

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,5 ккал. Таким образом, наблюдаемая красная граница поглощения НВг практически представляет собой естественную границу диссоциации распад на нормальные Н и Вг) этого вещества. [c.392]

Образование бромистого водорода. Энергия диссоциации брома на два нормальных атома Рз/2 составляет 1,971 эв, так что для этого процесса достаточно энергии квантов радиации с длиной волны короче 6288 А. Максимум интенсивности сплошного поглощения лежит около [c.265]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Чем сильнее кислота, т. е. чем легче, с меньшей затратой энергии, отщепляются от нее протоны, тем прочнее ее фосфониевая соль. Так, йодид фосфония — довольно устойчивое соединение, возгоняющееся, подобно нашатырю, в виде блестящих кристаллов кубической формы при 80° бромид фосфония разлагается на фосфин и бромистый водород уже при 30°, а хлорид фосфония как соль слабейшей из сильных галогеноводородных кислот представляет настолько неустойчивое соединение, что упругость его диссоциации достигает атмосферного давления уже при —28°. Иначе говоря, хлорид фосфония при обычных температурах и даже при применении недостаточно сильных охлаждающих смесей вообще не образуется. [c.484]

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,7 ккал. [c.337]

Термическая диссоциация галогеноводородов по общему уравнению 2НХ Н2 -Н Х2 очень сильно возрастает от хлористого водорода к иодистому водороду. В то время как для хлористого и бромистого водорода при 300° распад на составные части еще не может быть прямо обнаружен , для иодистого водорода при этой же температуре он уже весьма значителен. Следующее отсюда сильное уменьшение сродства галогенов к водороду с возрастанием атомного веса проявляется также в значительном уменьшении теплот образования от фтористого водорода к иодистому. Последние в случае галогеноводородов лишь немного отличаются от величин свободной энергии образования (см. табл. 114). [c.754]

Образование бромистого водорода. Энергия диссоциации брома на два нормальных атома Р /, составляет 1,971 эв, так что-для этого процесса достаточно энергии квантов ра-диации с длиной волны короче 6288 А. Максимум интенсивности сплошного поглощения лежит около 4100 А, причем здесь диссоциация происходит, по-видимому, на нормальный и возбужденный атомы. [c.281]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Расчет числа столкновений указывает на то, что в катализе пространственный фактор очень близок к единипе. Сравнение двух уравнений Аррениуса наводит на мыс.1Ь, что наблюдаемый катализ в большей степени обусловлен понижением энергии активации на 35 ккал. Аналогичные реакции наблюдались с хлористым водородом и иодистым водородом относительные скорости при 32и для хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода 0,04 1 8. Белл и Бэрнетт оценили энергии гетеролитической диссоциации связей D(H+X ) в га-логеноводородах интересно, что если логарифмы относительных скоростей нанести против D(H+X ), то получится прямая линия. [c.308]

ЧТО реакция идет через предварительную ионизацию с последующей потерей протона. Результаты для отщепления бромистого водорода из трех бромистых алкилов в газовой фазе показаны в табл. 4. Ряд скоростей этих реакций подобен ряду скоростей гидролиза тех же бромидов в растворе, что определенио позволяет предположить подобие механизмов. Все эти реакции следуют кинетическому закону первого порядка и не идут по радикально-цепному механизму. Фактор Аррениуса А для каждой реакции имеет нормальную величину, т. е. порядка 10 сек . В таком случае ясно, что различие в скоростях должно быть вызвано различием в энергиях активации этих трех реакций. Существенно, что энергия активации кор-релируется не с энергией гомолитической диссоциации связи К — Вг, а с энергией гетеролитической диссоциации связи. Влияние заместителей очень подобно их влиянию на реакции, идущие в растворе по механизму 5x1. Отношение скоростей отщепления бромистого водорода от [c.26]

Измеряя относительные скорости обмена и изомеризации, эти авторы вывели заключение, что константа скорости для диссоциации (процесс А) примерно вдвое больше, чем для вращения (процесс В), по что оба процесса имеют идентичные энергии активации (немного большие чем 3 ккал). Атомы брома, полученные из бромистого водорода, могут также привести к изомеризации. В отсутствие света и воздуха изомеризация стильбена при помощи НС1 или НВг происходит медленно, например в растворе бензола на нее требуется несколько дней. Однако реакция с бромистым водородом значительно ускоряется воздухом, светом или перекисями, а ускорение в свою очередь ингибируется дифениламином 154, 55]. Считают, что дихлорстильбен изомеризуется при помощи НВг только в присутствии кислорода [56]. В случае других олефинов, например малеиновой кислоты и ее производных, радикальная изомеризация не конкурирует с полярным процессом, катализированным кислотой [54, 55, 57]. [c.243]

Было замечено (51, 110], что удержание активности в бромистом этилене в газовой фазе гораздо меньше, чем в жидкости. Это обстоятельство было истолковано [72] следуюш,им образом скорости ядер отдачи столь малы, что энергия их теряется не столько при многократных столкновениях с отдельными электронами (как это имеет место в случае быстрых частиц), сколько при столкновениях с атомами как целыми. Эти потери в среднем максимальны при столкновениях с атомами равного веса. В этом случае неактивные атомы, испытавшие столкновение, могут быть выбиты из своих молекул, и их места освободятся для активных атомов отдачи. Вероятность образования соответствующей связи увеличивается, если разбитая молекула окружена клеткой из других молекул, препятствующей активному атому быстро удалиться от места столкновения. В газах это условие не выполняется. Поэтому там замедленные активные атомы все же могут избежать связывания с молекулой и растратить остаток своей энергии в дальнейших столкновениях. Если остаток энергии мал, то эти столкновения могут привести не к диссоциации соответствующих молекул, а к возбуждению колебаний в них. Эти общие идеи химии горячих атомов были использованы также для объяснения различных (в различных условиях) степеней замещения брома (или водорода) в жидких органических соединениях (типа пропилбро-мида) быстрыми атомами радиоброма [36, 124]. [c.104]