Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растяжение сетки и далее

    Далее, как известно, при увеличении густоты сетки поперечных связей прочность при растяжении проходит через максимум, так как сетка при определенной густоте начинает препятствовать ориентации и упрочнению. [c.82]

    Одним из наиболее отличительных качественных критериев усиления может явиться путь или направление, по которому происходит раздир в резине. Узловатый раздир наблюдается в определенных областях температуры и скорости раздира. Вначале раздир развивается поперек направления растяжения, затем распространяется на небольшое расстояние вдоль линии растяжения в одну или обе стороны, после чего продолжает расти в первоначальном направлении. Наблюдающееся при узловатом раздире увеличение сопротивления раздиру аналогично резкому возрастанию этого показателя, которое можно придать ткани, сплетая прочные нити в крупноячеистую сетку. Когда раздир достигает одной из нитей этой сетки, он стремится отклониться и далее идти вдоль нее. На рис. 2.2 показана картина узловатого раздира в образцах резины [c.39]


    С теоретической точки зрения вопрос о разрушении является чрезвычайно трудным сложность явлений, особенно для каучуков, препятствует в настоящее время созданию удовлетворительной теории. Предыдущее обсуждение касалось только одной стороны явления, а именно влияния кристаллизации, хотя и была сделана попытка рассмотреть более общий вопрос механизма разрыва, в частности в аморфных каучуках. В. Кун и Г. Кун [83], действительно, выдвинули теорию разрушения, основанную на их статистической модели сетки негауссовских цепей. В их трактовке предполагается, что каждая цепь претерпевает аффинную деформацию далее постулируется, что каждая определенная цепь разорвется, если ее растяжение превысит на относительно малую долю их максимальную гидродинамическую длину. Цепи, таким образом, разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Однако в определенной точке процесс становится катастрофичным это и есть теоретическое определение момента разрыва. [c.180]

    В присутствии активного наполнителя скорость роста надреза сильно уменьшается. Коэффициент усиления при оптимальном содержании технического углерода (45 масс, ч) достигает 20- 40 при деформации растяжения до 250%. Объяснение этого эффекта, даваемое авторами (они считают, что в присутствии технического углерода происходит более интенсивное выравнивание напряжений путем скольжения фрагментов молекул полимера по поверхности частиц), в данном случае недостаточно, так как в йабухшем полимере резко ускоряются релаксационные процессы, вследствие чего напряжение выравнивается и без наполнителя. Скорее, эффект усиления объясняется ослаблением в результате набухания ненаполненного образца. Этот эффект в присутствии наполнителя выражен значительно меньше, так как часть полимера связывается наполнителем, кроме того, набуханию противодействует более густая сетка. Далее, частицы наполнителя с граничным слоем являются стерическими препятствиями росту надреза. [c.155]

    Преимущества в упругих и прочностных свойствах резин из олигодиендиолов связывают [29] с образованием более упорядоченной сетки в сравнении с сеткой вулкаиизатов высокомолекулярных каучуков. В частности, предполагается, что минимальная масса отрезка цепи между узлами такой упорядоченной сетки не может быть ниже молекулярной массы исходного плейномера, тогда как в сетке высокомолекулярных каучуков из-за статистического характера сшивания возможно образование более коротких цепей. Как известно из работ [39, 40], короткие цепи быстро разрываются дал<е при небольших деформациях. При растяжении олигомерных вулкаиизатов напряжения в их упорядоченной сетке распределяются равномернее, в результате чего снижается вероятность образования микродефекта за счет разрыва какой-либо цепи и возрастает сопротивление разрыву. На прочностные свойства плейно-мерных резин оказывает влияние также увеличенное молекулярное взаимодействие полярных фрагментов вулканизационной сетки, что, в общем, также приводит к их упрочнению. [c.23]


    Флори и Реиер [381 впервые дали количественное объяснение свойств гелей на основании расчета свойств полимерных молекул, соединенных в бесконечную трехмерную сетку, и показали, что свойства, выведенные для такой системы, удовлетворительно отвечают наблюдаемым свойствам необратимых гелей. В своей ранней работе Флори построил молекулярные сетчатые структуры для малых полифункциональных молекул и показал путем статистических вычислений, что гелеобразование наступает тогда, когда образуется бесконечная трехмерная сетчатая структура. Вначале количество этой сетчатой структуры весьма невелико, но она охватывает всю массу раствора и сообщает ему неподвижность. По мере протекания реакции все большее число молекул принимает участие в образовании сетчатой структуры и жесткость системы увеличивается. Теория Флори была распространена Штокмейе-ром [391 на возникновение молекулярных сетчатых структур путем образования поперечных связей в растворимых высокомолекулярных линейных полимерах. Он показал, что для образования геля из такого полимера необходимо иметь по крайней мере одну поперечную связь на каждые две имеющиеся в начале молекулы. При статистическом рассмотрении вопроса этого вполне достаточно для образования бесконечной сетчатой структуры при условии, что поперечные связи расположены беспорядочно и что не происходит образования поперечных связей внутри одной молекулы. Очевидно, что имеющееся вначале число связей недостаточно для того, чтобы соединить все молекулы в сетчатую структуру, но дальнейшее образование поперечных связей вводит все большее количество молекул в эту структуру и увеличивает жесткость системы. Согласно кинетической теории эластичности каучука, сопротивление деформации обусловлено главным образом растяжением гибких молекул между точками, в которых образованы поперечные связи, уменьшающие число возможных конфигураций и, таким образом, уменьшающие энтропию. Вычисления, сделанные на основании этих предпосылок, оказались успешными в отно-н1ении оценки влияния процесса вулканизации на физические свойства кяучу- [c.324]


Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сетки



© 2024 chem21.info Реклама на сайте