Прочность поперечных связе

Ускорители вулканизации проявляют свою наибольщую активность в присутствии окислов некоторых металлов свинца, магния, кальция, цинка и кадмия. Эти вещества получили название активаторов вулканизации. Активаторы повышают предел прочности при растяжении и сопротивление раздиру, так как они способствуют образованию поперечных связей в структуре вулканизата. Чаще всего в качестве активатора применяется окись цинка в количестве до 5% от массы каучука. [c.144]

Свойства всех указанных полимерных веществ зависят от глубины полимеризации или поликонденсации, т. е. от средней длины образовавшихся цепей, а также от прочности поперечных связей (сшивок), которые могут осуществляться за счет взаимодействия боковых групп. [c.9]

Стойкость вулканизатов, к тепловому старению в значительной степени определяется прочностью поперечных связей, образовавшихся при вулканизации. Более прочные связи можно получить при замене обычных диаминов соединениями, содержащими кроме углеводородной цепочки кремний, свинец, олово и фенильные группы [360]. [c.316]

Интересный тип высокопрочных ненаполненных резин представляют собой резины на основе некристаллизующихся каучуков, содержащих карбоксильные и омыляемые сложноэфирные группы, вулканизация которых осуществляется окисями металлов. Структуру этих резин также можно рассматривать в рамках схемы, приведенной выше-на рис. 7,6 при этом роль полифункциональных узлов играют микрокристаллиты солевой группы поперечных связей, несовместимые с каучуковой матрицей. Особенность структуры таких вулканизатов состоит в том, что солевые связи между макромолекулами, образующиеся при вулканизации, являются весьма лабильными. При растяжении резин эти связи могут диссоциировать, что сопровождается их перераспределением, приводящим к выравниванию напряжений в результате прочность резин достигает 40—50 МПа. [c.86]

ЦИИ эффективных цепей [42]. Очевидно, в области малых концентраций поперечные связи препятствуют вязкому течению полимера и тем самым способствуют ориентации цепей и возрастанию прочности. Но, начиная с некоторой концентрации эффективных цепей, подвижность звеньев ограничивается, вследствие чего сопротивление разрыву уменьшается (рис. 3). [c.543]

Естественно, что сегментированные эластомеры могут иметь трехмерную структуру. Однако увеличение концентрации химических поперечных связей неизбежно уменьшает взаимодействие в жестких сегментах, а последнее влечет за собой снижение твердости, механической прочности и разрывного удлинения. Особенности пространственной структуры этих полимеров определяют поведение их при воздействии температуры. При повышенных температурах сетка разрушается, и эластомеры проявляют все признаки термопластичности. [c.544]

Под действием у-лучей во многих полимерах и, в частности, в полиэтилене увеличивается число поперечных связей, что повышает механическую прочность и термическую стойкость полимера и делает его более стойким по отношению к действию [c.263]

Увеличение прочности образца с ростом молекулярной массы и усилением степени ориентации цепей более детально иллюстрируется на рис. 1.13. При малой молекулярной массе легко проявляется лабильность цепи и прочность образца зависит исключительно от прочности межмолекулярного взаимодействия. Заметная макроскопическая прочность достигается лишь при молекулярной массе, достаточной для образования физических поперечных связей в результате перепутывания или складывания цепей. Прочность волокна в интервале значений молекулярных масс (1,5—3) Ю г/моль увеличивается с ростом [c.21]

Широко исследовалось влияние молекулярной массы на прочность волокна [20, 51, 52, 54, 72—74]. Основные результаты представлены на рис. 1.13 для волокна ПА-6. Для материала с низкой молекулярной массой наблюдается более легкое проскальзывание цепей, так что прочность образца зависит исключительно от прочности межмолекулярного притяжения. Заметная макроскопическая прочность получается лишь в том случае, когда молекулярной массы достаточно для образования физических поперечных связей путем перепутывания или складывания цепей между другими цепями. [c.83]

Волокна шерсти имеют чешуйчатое строение, по химическому составу они представляют собой белки амфотерной природы. Основная составная их часть — кератины. Поперечные связи между молекулярными цепями — дисульфидные. Прочность волокон обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием и наличием поперечных дисульфидных связей. Обычно в качестве наполнителей при- [c.173]

Кремнийорганические полимеры — вещества с высокой молекулярной массой, имеющие пространственное строение с большим числом поперечных связей, которые определяют жесткость и прочность полимера. Онн обладают высокой термической и химической устойчивостью. [c.189]

Механическая прочность ионитов — это устойчивость к истиранию и дроблению. Прочность ионитов зависит от структуры их каркаса (матрицы), в частности от частоты поперечных связей (сшивок) между основными полимерными цепями. Увеличение числа мостичных связей повышает прочность ионита, но уменьшает его обменную емкость. Поэтому в зависимости от поставленной задачи выбирают оптимальное соотношение этих факторов. Прочность ионитов определяют, фракционируя их по размеру частиц до и после заданного числа циклов адсорбции — десорбции или после воздействия вибрации. [c.342]

С ростом градиента скорости е (напряжения Р), при Р > Р, (рие. 51, в), число разрушенных поперечных связей оказывается больше числа восстановленных под действием броуновского движения. Освободившаяся от поперечных связей частичка попадает в сферу действия частичек, образующих продольную цепочку. В результате этого продольные цепочки упрочняются. С увеличением градиента скорости прочность продольной цепочки возрастает. Влияние броуновского движения на частички цепочки заметно убывает, течение происходит с меньшей вязкостью т] (Р). При достижении градиентом скорости значения (напряжение достигает значения Р т) число поперечных связей становится минимальным (рис. 51, г). Жидкость вновь течет как ньютоновская, но уже с вязкостью т], , соответствующей предельно разрушенной структуре. Другими словами, структура с вязкостью состоит из предельно упорядоченных частичек, образующих продольные цепочки. После снятия нагрузки находящиеся под напряжением продольные цепочки расширяются и искривляются. Связи между частичками цепочки ослабляются, что облегчает броуновское движение. Под действием оставшихся свободных от связей частичек и броуновского движения происходит разрушение уже продольных связей и полное тиксотропное восстановление изотропной структуры. Указанный механизм течения может быть описан несколько измененной формулой Я. И. Френкеля [c.139]

Свойства ионитов в основном зависят от количества межцепных связей макромолекулы каркаса, прочности связи фиксированных поливалентных ионов (активных групп) на каркасе ионита, от степени диссоциации активных групп. Механическая прочность и химическая устойчивость ионитов определяются как стойкостью самого макромолекулярного каркаса, так и прочностью связей активных групп с ним. Химическая стойкость ионита зависит также от количества поперечных связей между линейными цепями полимеров. [c.153]

Характерной особенностью межмолекулярных водородных связей является их направленность три атома Л, Н и 5, участвующие в образовании водородной связи, расположены на одной прямой. При этом расстояние Л — Н...В для различных веществ составляет 2,5— —2,8 А. Посредством водородных связей молекулы объединяются в димеры и полимеры. Такая ассоциация молекул приводит к повышению температуры плавления и кипения, увеличению теплоты парообразования, изменению растворяющей способности. Водородные связи обусловливают аномально высокую диэлектрическую проницаемость воды и спиртов по сравнению с диэлектрическими свойствами других жидкостей, молекулы которых имеют дипольные моменты того же порядка взаимную ориентацию молекул в жидкостях и кристаллах параллельное расположение полипептидных цепочек в структуре белка поперечные связи в полимерах и в двойной спирали молекулы ДНК. Благодаря своей незначительной прочности водородная связь играет большую роль во многих биологических процессах. Характерно, что молекулы, соединенные водородными связями, сохраняют свою индивидуальность в твердых телах, жидкостях и газах. В то же время они могут вращаться, переходить таким путем на одного устойчивого положения в другое. Кроме водорода промежуточным атомом, соединяющим два различных атома, может служить дейтерий, который, как водород, расположен на линии А П...В. При такой замене водорода на дейтерий энергия связи возрастает до нескольких десятков джоулей на 1 моль. [c.133]

Еще более важна ее роль во многих биологических процессах, так как водородные связи благодаря их незначительной прочности легче возникают и рвутся. Установлено, что определенные конфигурации полипептидных цепей в протеинах удерживаются прочно благодаря водородным связям они же обусловливают поперечные связи в двойных спиралях нуклеиновых кислот, что играет большую роль в механизме наследственности. [c.53]

Поддубный И.Я., Аверьянов .B., Аверьянова Л.A.О природе и прочности поперечных связей в радиационных вулканизатах полисилоксановых каучуков, - Докл.ЗШ СССР, I96I, т,139. с.651-653. [c.98]

В настоящее время считается, что вновь образующиеся при деструкции серные мостики несколько отличаются от тех, что были в исходном вулканизате, в частности прочность поперечных связей, возникающих под в.лиянием цинковой соли меркаптобензимидазола, принимается большей по сравнению с прочностью связей, образующихся нри вулканизации в присутствии дифенилгуапидина (ускоритель). [c.121]

Следовательно, в резинах без окислов металлов прочность поперечных связей выше, чем в резинах с MgO, так как исключается физическое взаимодействие подвесок молекул ГХПК с поверхностью частиц MgO. В системе S + ГХПК значение /Ср возрастает в связи с образованием полисульфидных связей (Хр = 5,35-10- мин-1). [c.170]

Ранее уже отмечалось, что слабое сшивание линейного полимера приводит к расширению температурной области, в которой полихмер обладает эластическими свойствами, и увеличению его прочности. Поперечные связи предотвращают необратимое разъединение цепей при растяжении образца. Линейные полиорганосилоксаны могут быть сшиты различными методами. Наиболее важный из них заключается в добавлении окисляющего агента, например перекиси бензоила, с носледуюн[им нагреванием при те.мпературах 150—250° [118], При такой обработке окисляется [c.356]

Под действием улучей в полиэтилене и в других полимерах увеличивается число поперечных связей, что повышает прочность и стойкость полимера. [c.365]

Увеличение выхода кокса из пека и снижение его усадки достигается добавками элементной серы до 12% [10-26]. Известно [В-5], что сера способствует дегидрополиконденсации, образованию поперечных связей и соответственно повышению выхода кокса. Она препятствует образованию мезофазы и уменьшает усадку при карбонизации, что также приводит к увеличению прочности КМУУ. Следует отметить, что прочность КМУУ не находится в прямой связи с выходом кокса, а в большей степени зависит от дефектов в материале (отслоений коксовой оболочки от поверхности волокна, трещин, пустот). [c.648]

Поперечное сшивание приводит к появлению еще одного типа узлов пространственной сетки — химических поперечных связей с высокой прочностью и большим временем жизни , чем у физических узлов сетки. Существование сложной простраиствснной сетки у эластомеров существенно для понимания природы медленных релаксационных процессов, так как все типы узлов сетки характеризуются своими временами жизни и соответственно релаксационными переходами и дискретным спектром времен релаксации ть Тг, ., Тп, [c.127]

Поликонденсацию меламина с формальдегидом проводят при 40—60° С. Наличие в каждой молекуле меламина трех и более функциональных групп обусловливает образовачие стабильного пространственного полимера с частыми поперечными связями, придающими структуре прочность и жесткость. Благодаря этому меламино-формальдегидные смолы по сравнению с мочевино-формальдегидными более нагревостойки и водостойки, а также лучще противостоят действию кислот. [c.213]

В кремнийорганических полимерах проявляется преимущество силоксановой связи — ее высокая термическая устойчивость. Вместе с тем углеводородные радикалы придают полимерам гибкость, эластичность и способность растворяться в органических жидкостях. Чем больше число органических радикалов, приходящихся на один атом кремния, или чем меньше число поперечных связей, тем выше эластичность полимера. Наиболее эластичны линейные кремнийорганические полимеры, у которых на один атом кремния приходятся два органических радикала. В этом случае полимерные цепи связаны между собой только межмолекулярными силами, дающими возможность цепям, в отличие от химических связей, перемещаться друг относительно друга. Поперечные химические связи повьпиают твердоегь и прочность кремнийорганических полимерных веществ. Если число поперечных связей невелико и расположены они редко, то соединения более прочны, чем линейные, и в то же время сохраняют высокую гибкость и эластичность, свойственную резинам. Когда образуются пространственные структуры с частыми поперечными связями, получаются прочные твердые нерастворимые вещества, обладающие различной степенью эластичности в зависимости от числа поперечных связей. [c.266]

АН-2ФЗ обладает ловышенной степенью плотности поперечных связей по сравнению с АН-2Ф, имеет высокую механическую прочность и пониженные поглотительные и кинетические свойства, его применяют для очистки сиропов гидролизного производства. [c.299]

Степень набухаиия зависит от прочности межмо лекулярных связей в полимере и энергии сольватации. Если для линейного полимера работа, которую надо затратить на разрыв слабых ван-дер-ваальсо-вых сил, меньше, чем энергия сольватации, то набу хание будет неограниченным. Если в полимере есть поперечные связи, то энергии сольватации может быть недостаточно для их разрыва. Тогда набухание будет ограниченным и тем меньшим, чем прочнее межмолекулярные связи. Так, натуральный каучук (линейный полимер) неограниченно набухает (растворяется) в бензине, резина (вулканизированный каучук) набухает ограниченно, эбонит (каучук + 50% серы) совершенно не набухает. [c.251]

Для получения более полной картины по влиянию индукционного периода на структуру совулканизата бьши исследованы смеси полидиенов НК/СКИ-3, НК/СКМС-30 Варьирование ускорителей сульфенамидного типа позволило зафиксировать отличия в вулканизующей активности этих каучуков и подобрать системы, позволяющие управлять ИП сшивания. С увеличением разницы в значениях ИП совмещаемых каучуков прочность совулканизатов меняется по кривой с максимумом, который соответствует трехкратному превышению длительности индукционного периода СКИ-3 по сравнению с НК. Низкие значения прочности совулканизатов при небольшой разнице в значениях индукционных периодов обусловлены тем, что идет сшивание в каждой из каучуковых фаз без образования общей сетки поперечных связей. [c.96]

Чем ниже молекулярный вес исходной эпоксидной смолы, тем больше содержится в ней эпоксидных групп, тем, следовательно, больше будет поперечных связей после отверждения смолы диамином [179, 180]. С повышением содержания поперечных диаминных связей в отвержденной смоле увеличиваются ее твердость, прочность и температура стеклования. В табл. XI.12 приведены данные, характеризующие свойства некоторых эпоксидных смол, выпускаемых нашей промышленностью [181]. [c.737]

Колебания температуры плавления формовочного песка могут свидетельствовать о медленном протекании процесса отверждения, низкой прочности при растяжении и расслоении массы. Прочность массы при растяжении нри комнатной температуре отражает способность формы и стержня выдерживать без повреждений те нагрузки, которые возникают при работе с этой литейной оснасткой. Прочность при растяженпи при нагревании является характеристикой, указывающей на стабильность размеров формы нри литье эта характеристика сильно зависит от качества смолы. Прочностные и эксплуатационные показатели оснастки значительно повыщаются при модификации новолачных смол салициловой кислотой [17] или резольными смолами. Прочность и термостойкость регулируется также количеством введенного ГМТА увеличение его содержания до 18% (но не более) повышает плотность поперечных связей в связующем и, следовательно, его теплостойкость. Однако нри высоком содержании ГМТА формы н стержни становятся более хрупкими наилучших результатов достигают при введении 10-13% ГМТА. [c.217]

Можно провести реакции, приводящие к образова-1Ю поперечных связей, например обработку диамином, результате которой по,.учаются нерастворимые не- авкие продукты с повышенной прочностью (см, сле-уюший раздел). [c.219]

Аналогичнр действуют окись этилена, энихлоргидрин, соли многоосновных нолиоксикислот — бораты, хроматы, фосфаты и др. Вследствие образования поперечных связей разной прочности, даже при умеренных добавках этих реагентов, возрастают вязкость клейстера и устойчивость к нагреванию. При значительном увеличении числа поперечных связей вязкость клейстера, пройдя через максимум, снижается, крахмал теряет способность к набуханию и клейстеризации. [c.176]

Поперечные хим. связи - мостики образуются под действием разл. агентов В. и представляют собой фрагменты молекул самого агента. От хим. состава этих мостиков зависят мн. эксплуатац. характеристики резин, напр, сопротивление термоокислит. старению, скорость накопления остаточных деформаций в условиях сжатия при повыш. т-рах, стойкость к действию агрессивных сред. Влияние хим. состава и длины поперечных связей на прочность резин при обычной т-ре надежно не установлено. [c.434]

Специфич, особенности рассмотренных р-ций - высоковязкая среда, а также большой избыток каучука по сравнению с кол-вом агента В. (обычно 1-5% от массы каучука). Большинство агентов В. плохо растворимо (твердые в-ва) нли плохо совместимо (жидкости) с каучуком поэтому для равномерного диспергирования агента В, в среде каучука в виде частиц (капель) минимально возможного размера применяют спец. диспергаторы, являющиеся ПАВ для данной системы. Хорошим диспергатором служит, напр., стеарат цинка, к-рый образуется в резиновой смеси при р-ции стеариновой к-ты с ZnO, применяемыми в кач-ве активаторов серной В. Присутствие полярных группировок в макромолекуле, полярных нерастворимых в-в в резиновой смеси и ряд др. факторов способствует локальному концентрированию даже р-римых в каучуке агентов В. Вследствие этого р-ции, обусловливающие В., идут частично как гомогенные (растворенный ДАВ), а частично как гетерогенные [рьции на границе раздела каучук - частица (капля) ДАВ]. Полагают, что гетерогенные р-ции приводят к образованию сетки с узким ММР отрезков макромолекул между сшивками, благодаря чему повышаются эластичность, динамич. выносливость и прочность вулканизатов. Статистич. распределение поперечных связей, характерное для гомогенных р-ций, предпочтительнее при получении уплотнит, резин, наиб, важное св-во к-рых-малое накопление остаточных деформаций при сжатии. [c.435]

Сильные межмол. взаимод. определяют и специфику пространств, сетки П. будучи образована только физ. поперечными связями (термоэластопласты, пластмассы, волокна), она обеспечивает св-ва квазисетчатых материалов (высокая прочность при комнатной т-ре, твердость и др.). Для получения высоких прочностных показателей у ненаполненных П., способных функционировать при повыш. т-рах, необходима смешанная пространств, сетка из физ. и хим. поперстаых связей, причем кол-во последних должно быть невелико. В противном случае хим. связи будут пре- [c.32]