Плутоний комплексы с трибутилфосфатом

ТБФ медленно гидролизуется водой. В кислой среде, как в водной, так и в органической фазах, гидролиз ТБФ проходит через несколько стадий с образованием последовательно дибутилфосфата (ДБФ), монобутилфосфата (МБФ) и фосфорной кислоты. Продажный трибутилфосфат обычно содержит указанные соединения и, кроме того, бутанол. Эти примеси затрудняют экстракцию плутония. Бутанол восстанавливает Pu(IV) и Pu(VI) до Ри(1П), тем самым снижая полноту экстракции. Дибутил-фосфат с четырехвалентным плутонием образует очень прочные комплексы, которые хорошо экстрагируются, но плохо реэкстра-гируются. Кроме того, в присутствии дибутилфосфата увеличивается экстрагируемость примесей. Монобутилфосфат, растворимый в воде, образует с плутонием неэкстрагирующиеся осадки. [c.317]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Из исходного азотнокислотного раствора уран и плутоний экстрагируют трибутилфосфатом, разбавленным инертным углеводородом (60— 70% изооктана или керосина, обладающих малой вязкостью и плотностью и невысокой летучестью). Трибутилфосфат в присутствии соответствующего разбавителя избирательно экстрагирует плутоний и уран, которые отделяются таким путем от продуктов деления и алюминия. Это обусловливается комплексообразованием трибутилфосфата с нитратами плутония и уранила и растворимостью комплексов в избытке ТБФ. Применяемый трибутилфосфат должен быть очень чистым особенно важно отсутствие моно- и дибутилфосфорных кислот. [c.283]

Растворы комплекса плутония (IV) с трибутилфосфатом подчиняются закону Бера в пределах исследованных концентраций Pu(IV) 0,05—1,5 мг/мл. [c.162]

В азотнокислых растворах четырехвалентный плутоний способен образовывать ряд нитратных комплексов от Ри(НОз) + до Ри(НОз)б [3, гл. 9]. Рядом исследователей было показано, что плутоний экстрагируется в виде молекулярных соединений нитратных комплексов Ри(НОз)4 и Ри(НОз)б с экстрагентом. Нитраты плутония хорошо извлекаются кислородсодержащими экстрагентами спиртами, эфирами, кетонами и эфирами неорганических минеральных кислот, подобными трибутилфосфату. [c.306]

Одним из наиболее широко применяемых экстрагентов для отделения плутония, урана, тория от продуктов их деления является трибутилфосфат (ТБФ), который наряду с хорошей экстрагирующей способностью четырех- и шестивалентных актиноидов обладает устойчивостью по отношению к таким хилшческим реагентам, как азотная кислота. Недостатком ТБФ как экстрагента является его высокая вязкость, что можно устранить путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, например керосином. В лабораторной практике для разбавления иногда используют бензол, толуол, ксилол. Однако прн экстракции тория важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических соединений, так как в их присутствии в органической фазе в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса ТЬ(МОз)4-ТБФ может образоваться еще одна фаза. [c.84]

В ЧИСТОМ виде ТБФ для экстракции не применяется, так как образует прочные комплексы с нитратами уранила, плутония и продуктов деления и имеет большую вязкость и плотность. Для получения необходимых физических свойств ТБФ обычно смешивают с разбавителем. Разбавление трибутилфосфата уменьшает коэффициенты распределения всех упомянутых нитратов, но не в одинаковой степени, что повышает избирательность экстрагента. Чаще всего для разбавления ТБФ применяют керосин, вернее специальную фракцию предельных углеводородов (с уд. в. 0,788 и температурой вспышки 62° С). Доля разбавителя в разных схемах различна не менее 60 и не более 98%. Помимо изменения прочности химической связи между ТБФ и нитратами, разбавление понижает плотность экстрагента, что облегчает аппаратурное оформление экстракционного процесса. [c.138]

Нитраты продуктов деления экстрагируются трибутилфосфатом весьма незначительно, экстрагируемость их может быть еще более подавлена в присутствии прочного комплекса нитрата уранила с трибутилфосфатом. Очень малые количества некоторых продуктов деления все же могут захватываться вместе с ураном и плутонием. [c.283]

Спектр светопоглощения комплекса плутония(IV) с трибу-тилфосфатом Ри(МОз)4 2ТБФ имеет характерные максимумы поглощения при 430, 490 и 660 ммк (рис. 63). Величина оптической плотности при этих длинах волн практически не зависит от концентрации азотной кислоты в органической фазе вплоть до 0,4 М. Светопоглощение остается неизменным в течение 28 час. Концентрация трибутилфосфата в растворе в значительной мере влияет на оптическую плотность. Максимальные значения молярные коэффициенты погашения имеют в 5—15%-ных растворах трибутилфосфата в синтине (рис. 64). [c.162]

Экстрагируемость указанных комплексов плутония трибутилфосфатом различна. На рис. 95 йриведены коэффициенты распределения плутония в различных валентных состояниях. [c.318]

Плутоний образует экстрагируемые комплексы с трибутилфосфатом и другими фосфорорганическими соединениями. Данные об экстракции чомплексов плутония с окисями третичных алифатических аминов содержатся в работе [393]. [c.333]

Эта реакция, но-видимому, напоминает гидролиз, но показано, что насыщенный водой трибутилфосфат при облучении образует меньше дибутилфосфата, чем чистое вещество, и не дает определяемых количеств бутанола или бутиральдегида [ 39]. В числе других продуктов, образующихся из чистого трибутилфосфата, находятся водород (О от 1 до 1,7), монобутил фосфат (С от 0,14 до 0,3), полимер (О от 1,5 до 2,5) и насыщенные и ненасыщенные углеводороды (О от 0,6 до 0,8). Выход убыли исходного вещества 0 = 5,5. При облучении трибутилфосфата в виде 30%-ного раствора в лигроине он разлагается с О 0,3. Ди- и монобутилфосфат образуют нежелательные комплексы с плутонием, ураном и некоторыми продуктами деления их присутствие серьезно уменьшает эффектив ность экстракции растворенного вещества при дозах около 8 Мрд. Однако ди- и монобутилфосфаты могут быть удалены при промывке щелочью. Другие важные последствия облучения системы с лигроином заключаются в образовании ненасыщенности и перекисей (с 0=2 для 40%-ного раствора). Обусловленные этими эффектами практические трудности связаны с удерживанием I (вследствие появления ненасыщенности), осаждением тория и эмульгированием. Два последних эффекта могут оказаться контролирующими факторами при проведении процесса экстракции растворенных веществ [С 17, 028]. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология