Комплексные соединения нитратные

Комплексные соединения. Таллий (I) образует мало комплексных соединений. К их числу относятся описанные ранее комплексные галогениды, а также тиосульфатные, нитратные, цианидные, роданидные и некоторые другие комплексы, в которых таллий находится в составе анионов. В частности, роданид таллия образует комплексные анионы Т1(СМ8)2" и Т1(СЫ8)з ". Стабильность этих комплексов возрастает в следующем ряду [150] [c.336]

Рассмотренные три способа не могут дать удовлетворительного результата, если ионы очень мало различаются по свойствам и поглощаются ионитом почти одинаково. В этом случае эффективного разделения можно достичь, применяя метод ионообменной хроматографии с комплексообразователем, дающим с разделяемыми ионами комплексные соединения различной прочности. -Рассмотрим суть этого метода на примере разделения ионов редкоземельных элементов с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя. Разделяемым катионам дают поглотиться в верхней части катионитовой колонки (сульфокатионит в ЫН4- или Н-формах). Затем через колонку пропускают растворы нитратного буферного раствора (лимонная кислота + гидроксид аммония), имеющие разные pH. При этом поглощаемые катионы образуют нитратные комплексные отрицательно заряженные анионы, прочность которых (и, следовательно, вымывание из катионитовой колонки) определяется pH и концентрацией цитратного буферного раствора. Так создаются условия для дифференциального вымывания поглощенных катионов. Чем прочнее образующийся комплексный анион, тем легче вымывается катион из колонки. [c.690]

Зиберт [271], исследовавший комплексные соединения кобальта с карбонатными, оксалатными, формиатными, нитратными, нитритными, сульфатными и сульфитными ионами вычислял степень ковалентности связи металл — лиганд по формуле [c.160]

О нитратных комплексах известно сравнительно мало. Одной из причин этого является то, что многие годы комплексообразование изучалось в водных растворах. Вода как лиганд оказывает сильную конкуренцию нитратному иону за место во внутренней сфере комплекса. Поэтому нитратный лиганд часто даже не входит в спектрохимические ряды. Нитратные комплексные соединения в водных растворах характерны лишь для тория, актиния, урана и трансурановых элементов. Имеется довольно большая информация о нитратных комплексах редкоземельных элементов в водных растворах. [c.178]

Дальнейшее изучение этой системы позволило сформулировать общие требования к кислоте, вводимой в хроматографическую систему наряду с нитратами 1) способность образовывать комплексные соединения ср. з. э., по прочности близкие к прочности их нитратных комплексов 2) возможно большая гидрофобность. [c.283]

У всех изученных комплексов, за исключением хлоридных и нитратных, проявляется общая закономерность, а именно, комплексные соединения циркония более устойчивы, чем соответствующие соединения гафния. В случае хлоридных и нитратных комплексов эта закономерность проявляется очень нечетко. Меньшая прочность комплексных соединений гафния, по-видимому, связана с несколько большим размером иона НГ " и наличием у него оболочки 4/ -электронов. [c.301]

Аддисон [144] установил, что азотнокислая медь, являясь летучим соединением, в парах не диссоциирует и существует в форме мономерных молекул ( u(NOз)2. Это обстоятельство уже само по себе указывает на ковалентность связи Си—КОд. Инфракрасный спектр паров u(N0з)2 идентичен спектру твердой соли [136] и спектру раствора комплексного соединения этой соли с ТБФ [112]. В каждом случае нитратная группа имеет симметрию [c.135]

Исследование образования нитратных комплексных соединений [c.100]

Роданид калия, подобно ферроцианиду, образует с Pd осадки в нитратной и сернокислой среде и комплексные соединения в солянокислой. Для практических целей предпочтительнее сернокислая среда [30]. Оба реактива успешно применены для определения палладия в катализаторах. [c.232]

Фактически вся химия Au(III) является химией комплексных соединений. Лигандами здесь могут выступать даже нитратные и сульфатные анионы. Так, при взаимодействии гидроксида золота [c.406]

Из полученных по вышеописанному методу комплексных соединений трехвалентного кобальта можно получить другие комплексные соединения по обменной реакции. Наиболее прочно связаны с кобальтом группы N , N0 далее следуют Вг , С1 , SOJ, NOF. Нитратная группа, следовательно, не способна вытеснять другие адденды, и для ее введения в готовый комплекс используют обменную реакцию нитрата серебра с хлором, связанным с центральным ионом. [c.298]

Вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона МОГ мало характерно. Поэтому нитратные ацидо-комплексы известны для сравнительно немногих элементов и в растворе, как правило, легко распадаются на отдельные составляющие ионы. Важнейшие их типы со поставлены в приводимой таблице. Из приведенного сопоставления видно, что комплексообразователями в данном случае обычно являются сравнительно объемистые катионы. [c.518]

Соединения четырехвалентных лантаноидов. Степень окисления IV достоверно установлена только для Се, Рг и ТЬ, хотя описаны синтезы комплексных фторидов, содержащих Nd(IV) и Dy(IV). Из ионов лантаноидов М + устойчив в водных растворах только Се +, и, вероятно, он всегда присутствует в комплексах примером может служить нитратный комплекс в (ЫН4)2[Се(ЫОз)б] (разд. 18.8.7). Известны только следующие твердофазные бинарные соединения этих элементов с данной степенью окисления [c.408]

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли) Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфра ма и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2] При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение коми лексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие сольватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [c.240]

Возможность образования ацетатных комплексных соединений свинца [5, с.31] изучена на простом приборе Дютойта и Гробета, а тартратных комплексов цинка — на более усовершенствованном приборе Джордана и Бена Яра [22]. Их результаты показывают, что имеется два определенных тартратных комплекса цинка с соотношением цинка к тартрат-иону, равным 1 1 и 1 2. За экзотермической реакцией образования первого комплекса следует эндотермическая реакция образования второго комплекса. Эти ученые исследовали также нитратные и тартратные комплексные соединения меди (II) и кадмия. [c.130]

Линейная зависимость 1/Kd"" f( NOз ) свидетельствует об образовании в данных условиях одного нитратного комплексного соединения скандия S + + NO3" S NO3-. Поскольку постоянство функции ф1 указывает на отсутствие noiлощения образующегося комплекса ка- [c.150]

Успенский А. Е. и Каманина П. И. Применение нитрона для количественного определения нитратной группы в комплексных соединениях. Тр. Академии (Воен. академия бронетанк. и механизир. войск Красной Армии), 1945, сб. 8-9, с. 72—82. [c.226]

Комплексные соединения гафния (IV) с двумя и тремя различными лигандами менее изучены, чем комплексы с одним лигандом, хотя уже имеются сведения о возможном их образовании. Исследование распределения гафния между катионитом КУ-2 в водородной форме и нитратно-сульфатными и хлоридно-сульфатными растворами указывает на образование смешанных комплексов, содержащих ионы S04 , NOr и СП [51 ]. При концентрации ионов водорода 2 моль/л и fj, = 2 в хлоридно-сульфатной системе образуется комплекс состава HfS04 l" с константой устойчивости 1,1 10 , а в нитратно-сульфатных растворах — комплексы HfS04N0 и Hf (S04)2N0r с константами устойчивости Pi = 1,7 10 и = = 5,3 10 . [c.307]

Очень интересной и перспективной для аналитического использования является способность анионитов, предварительно обработанных комплексообразующими реагентами (например, лимонной кислотой, ЭДТА, роданидом и т. д.), т. е. находящихся в соответствующих формах, поглощать из растворов катионы металлов, образующих комплексы с названными реагентами. Так, если перевести анионит в нитратную форму обработкой избытком лимонной кислоты, то на таком анионите легко адсорбируются металлы, образующие комплексные соединения с лимонной кислотой, например железо и алюминий. Известно также, что если привести катионит в Н-форме в контакт с суспензией какого-либо труднорастворимого электролита, то происходит растворение последнего, и в раствор выделяется эквивалентное количество кислоты. [c.32]

При координации через кислород длина связи N—О увеличивается, а длина связей, атомы кислорода которых некоординированы, уменьшается. Квантово-химические расчеты в рамках метода ППДП показали, что р-орбитали атома азота, перпендикулярные к плоскости иона N0 , имеют дефицит электронной плотности. За счет этих орбиталей можно было бы ожидать проявления нитратным лигандом я-акцепторных свойств. Однако пока нет никаких доказательств проявления я-связи в нитратных комплексных соединениях. [c.177]

Значения окислительного потенциала с учетом поправок на гидролиз и перхлоратное комплексообразование как функции рА (А = = NO3) представлено в виде кривой ф = У (рА) на рис. V.l. у>,мВ Кривая состоит из трех линейных участков с угловыми коэффициентами О, + , 0. Нулевой наклон первого линейного участка говорит об отсутствии нитратных комплексов. Появление линейного участка с угловым коэффициентом + указывает, в соответствии с правилом V (см. стр. 139), на образование комплекса Се (IV) состава eNOl . Уменьшение углового коэффициента третьего линейного участка на величину O обусловлено комплексообразованием Се(1П) и появлением соединения eNOs . Проверка ядерности комплексных соединений не производилась, так как есть достаточно надежные сведения о том, что нитратные комплексы Се (III) и Се (ГУ) одноядерны [2, с. 127—136]. [c.141]

I. Расчет термодинамических потенциалов (Дв) образования твар д1г соединений В тройных водно-солевых системах. Расчет Д6 образования соединений основывается на совместном рассмотрении условий фазового и химического равновесия в эвтонических точках [7-83. Подобным методом ранее были рассчитаны термодинамичес-кие потенциалы образования твердых комплексных соединений в ряде нитратных систем [7-1о]. В связи с тем, что из литературных данных известны изменения термодинамического потенциала при образовании кристаллогидратов Сё С1г -Н2б и С 1ВГ2- 4НгО, расчет Д6 образования всех соединений в рассматриваемых системах проводится по более простому варианту, сущность которого состоит в следующем. [c.22]

К сожалению, различные классы соединений молибдена в структурном отношении исследованы далеко не одинаково. Наиболее обстоятельно изучено строение кислородных соединений, оксогалогенидов и оксоком-плексных соединений с органическими лигандами. Большое число публикаций имеется по карбонильным и я-комплексным соединениям. Несколько меньше объем имеющихся сведений о строении комплексных галогенидов. Мало изучаются роданидные, цианидные, нитритные, нитратные и другие комплексные соединения с классическими лигандами. Практически совсем не изучались двойные сульфиды. [c.4]

Прочность комплексных соединений сильно зависит от кислотности раствора. Например, нитратные комплексы ряда металлов устойчивы в щелочной среде (оксалатные и фторидные комплексы лантанидов) и разрушаются в кислой среде. Цитрат-ные комплексы лантанидов распадаются в узком интервале pH. При этом комплексы иттриевой группы прочнее, чем цитратные комплексы цериевой группы. Можно разделять лантаниды, увеличивая кислотность раствора, содержащего цитратные комплексы этих элементов, после добавления к этому раствору оксалат-ионов, что позволяет выделить отдельные фракции, которые содержат различные лантаниды. При этих условиях особенно быстро отделяется лантан. [c.101]

В сульфатных средах уранил в большей степени, чем в нитратных, склонен к образованию комплексных соединений. В слабокислых растворах при pH = 1—2 образуются трисульфатные и дисульфатные комплексные ионы соответственно [и02(804)з] и [1102(864)2] , которые хорошо сорбируются на анионитах и экстрагируются аминами. Кроме комплексных кислот возможно образование и их солей. [c.41]

Осаждение из растворов, содержащих металл в виде аниона. Если раствор AgNOз используется для осаждения серебра, то полученный осадок содержит ограниченное количество несвязанных кристаллов серебра, а не непрерывный осадок если только образуется хоть несколько зародышей, то для осаждаемого металла легче продолжать построение этих кристаллов, чем заново создавать их таким образом, мы получаем кристаллический осадок, вероятно неплотно прилегаюш,ий (к поверхности) и конечно не непрерывный, который не смог бы обеспечить ни одного вида защиты. Осаждение серебра из нитратного раствора является обычным процессом при рафинировании серебра, когда происходит только перенос серебра от сырого анодного материала к катодам (примеси остаются) при минимальном потреблении энергии. Для этого процесса прекрасно годится простой раствор соли с низкой поляризацией. Но для электроосаждения грубые кристаллические осадки чрезвычайно нежелательны и поэтому должны использоваться ванны, содержащие комплексные соединения, несмотря на большие расходы, связанные с высокой поляризацией. Если вместо нитратной ванны использовать раствор, содержащий комплексный цианид, К [Ag( N)2] или Ыа [Ag ( N)2], обычно с избытком ЫаСЫ или КСЫ и некоторыми карбонатами, то покрытие будет непрерывным и с чрезвычайно тонкой структурой. Многие другие металлы (Аи, Си, 2п, Сс1) осаждаются из комплексных цианистых ванн, которые дают осадки более тонкие, чем осадки, получаемые из обычных растворов солей (например, сульфатов). Другие ванны, пригодные для осаждения, содержат металл в виде аниона. Комплексные нитриты используются для осаждения палладия, в то время как олово может осаждаться из станнатных ванн. Кроме того, блестящие тонкие осадки получаются из ванн, содержащих хромовую кислоту наряду с серной, в которых большая часть хрома присутствует в виде СгО - или СгаО -анионов и сравнительно меньше в виде катионов Сг " . Попытки осадить хром из ванн, содержащих исключительно Сг , окончилась получением грубых кристаллических осадков, непригодных для защитных целей. Больше всего можно надеяться на успех при разработке электролитов, содержащих комплексные оксалаты, но и здесь хром находится в виде аниона [23]. [c.555]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Однако в шестимолярной соляной кислоте протактиний находится в катионной форме, что было установлено по переносу электричества [12]. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [c.84]

Известны комплексные нитратные соединения уранила. Состав их в обш ем виде может быть представлен как MU02(N0з)з reH20, где М = К, КЬ, Сз, Т1, NH4, ( Hз)4N или др. M2(U02)(N0з)4, где М = К, КЬ или NH4. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология