Комплексы ароматических соединений

Сравнительная стойкость комплексов ароматических соединений [c.398]

Неослабевающий интерес исследователей к изучению структуры и состава комплексов ароматических соединений с катализаторами Фриделя — Крафтса объясняется тем, что выяснение этого вопроса в значительной степени облегчает познание закономерностей электрофильного замещения. Еще в ранних работах на основании изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения было установлено, что ароматические углеводороды при взаимодействии с СЬ, Вгг и Ь образуют комплексы, проявляя при этом основные свойства. Кроме того, было показано, что при растворении НС1 в ароматических углеводородах получаются комплексы состава 1 1, не вызывающие заметных изменений в спектрах поглощения, а в экспериментах с D I обмена с водородными атомами ароматических ядер не происходило. Ароматические углеводороды при взаимодействии с сильными кислотами Льюиса проявляют себя как основания, образуя двойные (ArR—МХ ) и тройные (ArR— MX —НХ) комплексы. [c.79]

Первой стадией реакции является образование я-комплекса ароматического соединения с молекулой хлора. Катализатор взаимодействует с этим комплексом, что помогает поляризации связей и образованию карбоний-иона [c.423]

Симбатно со значениями основности растет и легкость дейтерообмена у углеводородов. При изучении основности аренов возникает вопрос о природе комплексов ароматических соединений. Здесь предполагается наличие двух возможностей первая связана с образованием я-комплексов, вторая — с возникновением а-связей. [c.85]

К этой же группе комплексообразующих веществ относится пикриновая кислота, которую наряду с анилином (метод определения анилиновых точек) широко используют при анализе состава нефтяных фракций образующиеся комплексы ароматических соединений с пикриновой кислотой (пикраты) имеют строго определенные температуры плавления. [c.78]

Энергия связи в комплексах ароматических соединений около 17—34 кДж/моль, а расстояние между молекулами, располагающимися обычно в параллельных плоскостях, составляет 0,32— 0,34 нм. Дипольный момент комплекса ориентирован перпендикулярно плоскостям молекул. Характерным признаком их образования является появление новой полосы в электронных спектрах поглощения, отсутствующей у исходных компонентов. [c.420]

Аналогичные причины имеет глубокая окраска некоторых КПЗ (например, комплексов ароматических соединений с пикриновой кислотой). При этом происходит электронный переход с энергетически относительно высокой ВЗМО донора (ароматического углеводорода) на относительно низкую по энергии НСМО акцептора (пикриновой кислоты). [c.58]

Первоначально образующийся я-комплекс ароматического соединения с хлором под влиянием катализатора переходит в о-комплекс, который стабилизируется за счет выделения НС1, что приводит к получению хлорпроизводного. [c.18]

Вопрос о природе связей и строении я-комплексов ароматических соединений с галогенидами металлов рассмотрен в гл. IV. [c.359]

Их механизм имеет общие черты и во многом сходен с механизмом электрофильного присоединения по кратным связям. Реакция начинается с образования л- и затем а-комплекса ароматического соединения с электрофилом Е+ [c.92]

Во-вторых, вполне вероятно первоначальное быстрое образование л-комплекса ароматического соединения с молекулой галогена, дальнейшей поляризации которого и переходу в о-комплекс способствует апротонная кислота , [c.97]

Зависимость положения максимума полосы поглощения некоторых комплексов иода с ароматическими соединениями от относительной основности этих соединений (табл. 10) приведена на рис. 21. Положения максимумов примерно пропорциональны относительной основности. Эндрюс и Кифер [5] определили константы образования комплексов большого числа ароматических соединений с иодом в ССЬ. при 25°. Величины этих констант определенно связаны с основностью ароматических углеводородов. Аналогичные данные были получены при исследовании комплексов ароматических соединений с I I [135] и [4]. Из температурной зависимости констант образования комплексов с иодом были определены термодинамические параметры этой реакции [89]. [c.301]

Поэтому образующийся с катализатором комплекс получил название я-комплекса. Ароматические соединения являются донорами электронов по отнощению к ряду катализаторов. Это показано экспериментально на примере хемосорбции различных соединений на алюмокобальтмолибденовом катализаторе 22. Поэтому из двух процессов, отмеченных [c.30]

Ввиду полуэмпирического характера расчетов абсолютным величинам заряда не следует придавать особого значения. Здесь важно наличие качественной зависимости между снижением потенциала ионизации органического соединения и увеличением степени переноса заряда на катион металла. Наличие такой зависимости указывает на возможность образования комплекса ароматическое соединение — катион металла, в котором заряд частично смещен к катиону. Общая электронная энергия образующегося комплекса, как показывает расчет, ниже суммы энергий лиганда и катиона, что говорит об устойчивости такого комплекса. Расчет подтверждает также, что основное участив в переносе электронной плотности к катиону принимает ВЗМО [c.30]

Дьюар предложил называть комплексы ароматических соединений с электрофильными веществами я-комплексами [106]. Предполагается, что в таких комплексах связь электрофильного реагента образуется за счет я-элоктронов ароматического ядра. Для таких комплексов Дьюар предложил изображение (XVIII), где А — любой электрофильный агент. Он считает, что все ароматические комплексы обладают в основном одинаковой структурой [107]. В соответствии с этим он должен был представить комплекс с НС1 н с системой HAI I в виде л -комплексов следующим образом (XIX, XX) [c.400]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

Таким образом, современные представления о механизме и кинетике гидрирования бензола, хотя и имеют определевные противоречия и неясности, приводят к ряду общепринятых основных выводов. К ним относятся обязательность геометрического соответствие структуры металла и ароматического соединения при плоскостной адсорбции, невозможность или трудность образования промежуточных продуктов, определение скорости процесса большею частью парциальным давлением водорода и, наконец, представление об образовании я-комплексов ароматического соединения с переходными металлами причем присоединение первого атома водорода является лимитирующей стадией процесса в целом. Все эти выводы сделаны в отношении гетерогенных катализаторов. [c.137]

Конфигурация твердого комплекса бензола с ионом серебра была использована в качестве модели для вычисления энергии делокализации ряда других комплексов ароматических соединений с ионом серебра [96]. Величины, полученные для комплексов монозамещенных бензолов, симбатны константам равновесия образования этих комплексов в водных расворах. Снмбат-ность нарушается для комплексов полиядерных ароматических [c.81]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Комплекс ароматического соединения с РСЬ уменьшает выход но последний можно повысить [52], добавляя РОСЬ, который образует с А1С1з более прочную связь. [c.255]

Основность растворителей — понятие относительное. Известно, что при образовании донорно-акцепториых комплексов ароматические соединения в таких апротонных растворителях, как четыреххлористый углерод, ведут себя как основания по отношению к донорам протонов. Анализ ИК-спектров позволяет написать следующий ряд основности растворителей по отношению к пирролу (донору водорода) [c.127]

Корреляция полос в области 670—900 см с числом соседних атомов водорода в тройных комплексах ароматическое соединение — Ga lg — H l [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология