Экстракция трибутилфосфатом влияние концентрации трибутилфосфата

Степень извлечения ниобия из растворов НР, как правило, невелика. Даже ТБФ при такой высокой концентрации НР, как 24 М, извлекает не более 80% металла, поэтому для полного извлечения необходимо либо неоднократно повторять операцию экстракции, либо изыскивать иные средства. Главным из них является добавление минеральных кислот. Именно этот прием использован в подавляющем большинстве работ, посвященных изучению экстракции ниобия из фторидных растворов. Чаще всего в растворы вводится серная кислота, реже — соляная и еще реже — азотная и хлорная. Влияние серной и соляной кислот на экстракцию ниобия ацетофеноном и трибутилфосфатом иллюстрирует рис. 58. Как видно из рисунка, эффект сильно зависит от природы и концентрации добавляемой кислоты. Введение соляной кислоты (до 8 М), хотя и существенно увеличивает извлечение, все же не делает его полным даже при концентрациях НР до 15 М. При добавлении же серной кислоты практически полное извлечение достигается уже при концентрации НаЗО около 4 Л/ и концентрациях НР не выше [c.189]

Рис. 6. 7. Влияние концентрации азотной кислоты на экстракцию нитрата уранила трибутилфосфатом [17].

В общем виде влияние кислотности на распределение в настоящее время нельзя оценить, так как для разных элементов получаются различные зависимости. В качестве примера можно привести влияние концентрации азотной кислоты на коэффициент распределения циркония и рутения при экстракции трибутилфосфатом [ ]. При увеличении кислотности от О до 5 м. НКОз коэффициент распределения циркония возрастает почти в 10 раз (рис. 181). Экстракция рутения при том же повышении кислотности увеличивается лишь на 50%. Приводимая таблица Сендела [ 1 (табл. 136) также показывает, что извлечение эфиром различных металлов в виде хлоридов при различной концентрации соляной кислоты происходит совершенно незакономерно. Так, наряду с увеличением экстрагируемости металлов при повышении кислотности извлечение рутения при переходе от 1 до 20 /о соляной кислоты резко уменьшается — от 13 до 0.2 /о- [c.391]

Рис. 181. Влияние концентрации азотной кислоты на распределение циркония при экстракции трибутилфосфатом.

Сказанное и побудило нас более детально исследовать влияние различных факторов на экстракцию сурьмы кислородсодержащими органическими растворителями с целью выяснения механизма экстракции. В настоящей работе приводятся экспериментальные данные по анализу органической фазы и зависимости коэффициента распределения сурьмы от концентраций ионов Н+, С1 , а также концентрации трибутилфосфата в органической фазе. [c.301]

ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ВОДОРОДА НА ЭКСТРАКЦИЮ СУРЬМЫ ТРИБУТИЛФОСФАТОМ [c.309]

Трибутилфосфат обладает высокой вязкостью (3,41 спз при 25°) и близким к воде удельным весом (0,972 при 25°) [233, 243], поэтому его разбавляют уайт-спиритом (легко кипящая керосиновая фракция), ксилолом, четыреххлористым углеродом, бензолом, эфирами. По данным [234], применивших математические методы исследования процессов разделения циркония и гафния при экстракции трибутилфосфатом, на фактор разделения влияют концентрация кислоты (В) и реагента (С), а также эффекты их взаимодействия ВС) и (СД) (где Д — объем органической фазы). Концентрация металла не оказывает прямого влияния на фактор разделения, но проявляется в эффектах взаимодействия АВ и АК А — концентрация металла, К — время разделения фаз). [c.53]

Кинетика экстракционных процессов в настоящее время исследована в гораздо меньшей степени, чем термодинамика. Однако изучение этого вопроса имеет большое значение как с теоретической, так и с практической точки зрения. В настоящей работе было рассмотрено влияние концентраций компонентов, интенсивности и продолжительности перемешивания на скорость экстракции урана трибутилфосфатом. [c.274]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Рис. 58. Влияние природы и концентрации минеральной кислоты на экстракцию ниобия ацетофеноном (а) [459] и трибутилфосфатом (б) [1097] из растворов фтористоводородной кислоты

Касей, Дэвис, Мик и Вагнер сообщили некоторые предварительные данные об экстракции платиновых металлов из хлоридных растворов трибутилфосфатом. Рассмотрено влияние на коэффициенты распределения концентрации кислоты, хлор-ионов, природы разбавителя и т. д. Авторы полагают, что дальнейшие исследования позволят осуществить полное разделение всех шести платиновых металлов. [c.179]

Наряду с этим, как указал Брус [ ], изучение влияния нитратов алюминия, кальция, 1.1агния и натрия на экстраги-руемость урана и плутония метилизобутилкетоном показало, что высаливаюш,ее действие всех нитратов, за исключением нитрата аммония, оказалось приблизительно одинаковым. Нри добавлении нитрата аммония получалась более высокая степень очистки урана и плутония от продуктов их деления. В случае экстракции трибутилфосфатом повышение концентрации высаливателя (NaNOg) от О до 3 м. приводит к возрастанию коэффициента распределения циркония в 4 раза, но в пределах тех же концентраций нитрат натрия не увеличивает экстракцию трехвалентного церия (рис. 106). [c.285]

В связи с исследованиями влияния природы растворителя на экстракцию в.к.с. представляет интерес работа Н. Милича, О. М. Петрухина и Ю. А. Золотова [11]. Была изучена экстракция урана (VI) при его концентрации 2,5-10 М (из ацетатных буферных растворов) 0,01 М растворами теноилтрифторацетона в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, амилацетате, циклогексаноне, н.бутиловом и изоамиловом спиртах, а также в 0,036 М растворе трибутилфосфата или в 2,7 М растворе ацетона в четыреххлористом углероде. [c.229]

В частности, существенно знать зависимость экстракции макрокомпонента от его концентрации. При использовании высокополярных и некоторых высокоосновных растворителей коэффициенты распределения часто уменьшаются с ростом концентрации элемента в результате диссоциации экстрагирующихся соединений в органической фазе, следовательно, рабочую концентрацию макрокомионента нужно выбирать с учетом этого обстоятельства. В качестве примера влияния концентрации макроэлемента на степень его извлечения можно привести данные для индия, извлекаемого из бромидного раствора трибутилфосфатом [147]. [c.308]

Влияние концентрации металла в этой системе зависит от природы органического растворителя. В случае диэтилового или диизопропилового эфира коэффициенты распределения растут с ростом концентрации железа (рис. 21), что обусловлено ассоциацией кислоты HFe li в органической фазе " . Иная картина наблюдается при использовании более полярных растворителей. По данным Аксельрода и Свифта , экстракция железа (П1) В,Р -дихлордиэтиловым эфиром несколько уменьшается при увеличении концентрации железа от 0,01 до 0,57 М., особенно при относительно высоких концентрациях соляной кислоты. Значительное уменьшение Dpe наблюдается при использовании трибутилфосфата > или 2-этил-гексанола (рис. 22, 23). [c.101]

Особенности влияния концентрации азотной кислоты при экстракции микроколичестБ нитратов актинидов трибутилфосфатом заключаются в том, что коэффициент распределения вначале по мере увеличения кислотности раствора быстро растет, а затем [c.156]

Влияние растворителя на распределение серебра было изучено на примере толуола и додекана. Сравнение результатов, полученных при использовании в качестве растворителя сульфидов толуола и додекана, позволяет отметить, что замена толуола на додекан очень сильно подавляет обратный процесс, согласно уравнению (2), т.е. переход серебра в органическую фазу. Подобное снижение концентрации металла в органической фазе наблюдается при экстракции нейтральными фосфорорганическими соединениями (например, трибутилфосфатом) с использованием растворителей, связывающих экстрагент, — хлороформа, спирта и др. [126, 127]. Здесь же механизм снижения экстракции другой. Он связан с влиянием растворителя на переход комплекса из органической фазы в водную (частично в твердую, выпавшую на границе раздела фаз), т.е. на коэффициент распределения комплекса К . Результаты экспериментального определения кон центрационной константы равновесного распределения комплексов между [c.35]

Извлекается медь(И) и из роданидных растворов. Из раствора, 0,2—1,2 М по NH4S N, с pH 1—7 трибутилфосфат экстрагирует медь количественно [1013] в этой работе изучено влияние различных факторов на экстракцию и реэкстракцию меди. Подобные же данные получены другими авторами работы [804] результаты экстракции ряда роданидов сопоставлены здесь с результатами экстракционно-хроматографических экспериментов. Экстракцию меди ТБФ и другими растворителями в зависимости от концентрации S N-иона и pH исследовали также Ружицкий и Ляхо-вич [377] ТБФ экстрагирует медь лучше МИБК и ИАС оптимальные условия экстракции ТБФ указаны на стр. 112. [c.174]

Сейдж и Вудфильд [40 ] опубликовали подробный отчет о применении пульсирующей колонны с перфорированными тарелками для экстракции нитрата уранила из разбавленной азотной кислоты растворами трибутилфосфата в керосине или четыреххлористом углероде. Было изучено влияние материала тарелок, размеров отверстий, свободного сечения, расстояния между тарелками, диаметра колонок, частотй пульсации, амплитуды пульсаций, концентраций в водной фазе, концентраций в органической фазе и направления экстракции. [c.252]

Влияние чистоты растворителя. Трибутилфосфат медленно гидролизуется, образуя дибутил- и монобутилфосфаты и бутанол, причем небольшие концентрации этих продуктов гидролиза значительно увеличивают экстракцию продуктов деления. Прибавление 0,1 об. % дибутилфосфата к раствору чистого трибутилфосфата в четыреххлористом углероде (12,5 об.% ТВР) в 40 раз повышает суммарный коэффициент распределения "(-активности и в 16 раз — суммарный коэффициент распределения Р-активности [11]. Столь сильное влияние дибутилфосфата на экстракцию продуктов деления объясняется образованием прочных, растворимых в органической фазе и трудноудаляемо1Х КЗ нее при промывке комплексов с цирконием и ниобием [11, 15]. [c.333]

Изучено [249] влияние на скорость осаждения солей кальция и магния добавления коагулянтов, в частности хлорида железа, алюмината натрия, 8-гидроксихинолина, полисахаридов, глицерина, этилового спирта, полиакриламида, смешанного акрилового полимера и др. Оптимальная концентрация полиакриламида составляет 10 % (масс.), соли акриловой кислоты— 5-10 °/о (масс). Остаточное содержание примесей кальция и магния в рассоле снижается также на 30—40% в сравнении с операциями без добавления коагулянта. Предложено [250] проводить экстракцию кальция, магния и железа с помощью органических растворителей (диэтилгексилфосфор-ной кислоты и трибутилфосфата). [c.178]

Однако ионы бихромата и церия не встречаются нри нормальных условиях, а потому не имеют значения. Оценки показывают, что для надлежащего отделения элемента от урана его коэффициент распределения должен быть менее 0,01. Из табл. 2. 6 видно, что этот критерий обычно выполняется. Единственным заслуживающим внимания исключением является торий (IV), который при некоторых условиях может легко экстрагироваться [63, 67, 68]. Известно, что трибутилфосфат применяется также и для очистки тория. Однако при высоких концентрациях урана вследствие эффекта насыщения различие в Е°а для урана и тория(1У) очень велико, что позволяет хорошо разделять их. На рис. 2. 12 показано влияние насыщения ураном трибутилфосфатной фазы на Е°а тория при разных концентрациях азотной кислоты и высаливателя. Для того, чтобы сделать Е°а ниже 0,01, необходимо насытить органическую фазу ураном на 80—90%. Если в заводском технологическом процессе не допускается высокое насыщение экстракта ураном, то экстракцию тория можно предотвратить, добавляя фосфат-ион в таких количествах, чтобы перевести торий в комплекс и таким образом удержать его в водной фазе. Этот прием успешно применяется на одном аффинажном заводе [69]. [c.41]

В ходе исследования экстракции циркония из азотнокислых растворов трибутилфосфатом нами было обнаружено, что при работе с некоторыми партиями оксинитрата циркония не весь цирконий переходит в органическую фазу даже при многократном контактировании водного раствора со свежими порциями экстрагента [11]. Экстракция проводилась из 2, 4 и 6Л/ по НМОз растворов тремя последовательными контактами со 100%-ным ТБФ, предварительно насыщенным кислотой соответствующей концентрации, при соотношении фаз О В=3 1 время контактирования 30 мин. В качестве исходных веществ были использованы реактивные оксинитра-ты циркония Донецкого завода химреактивов, соли, полученные в нашей лаборатории, а также в ГИРЕДМЕТ. Величина неэкстрагируемого остатка для разных партий различна и колеблется в широком интервале (от 10 до 60%), несмотря на одинаковый аналитический состав исходных солей, отвечающий формуле 2гО (М0з)2-2Н20. На величину неэкстрагируемого остатка в пределах ошибки измерения не оказывает влияния увеличение кислотности раствора до 6Л НМОз и увеличение времени выдержки растворов до 30 суток. [c.182]

Представляло интерес проследить влияние устойчивых многоядерных соединений на коэффициент распределения циркония (Охг) при его экстракции в ТБФ. На рис. 4 приведены изотермы экстракции циркония трибутилфосфатом из нитратных растворов НЫОз, содержащих 50 15 и 0% УМСхг. Экстракция осуществлялась 100%-ным ТБФ, насыщенным азотной кислотой соответствующей концентрации. Изотермы экстракции циркония из растворов, содержащих УМСгг, построенные за вычетом концентрации УМС/г из водной равновесной фазы, идут гораздо выше изотерм, снятых для растворов, не содержащих таких соединений. То же наблюдается и для растворов в 4М НМОз. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология