Меркаптаны кулонометрическое

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Значительной специфичности и чувствительности анализа соединений серы методом ГХ можно добиться, применяя детекторы, высокоспецифичные по отношению к этим соединениям [5, 6]. Полезно также использование пламенно-фотометрического и кулонометрического детекторов (см. разд. И, Г приложения). К некоторым соединениям серы (например, к меркаптанам, сульфидам, [c.346]

Б. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ МЕРКАПТАНОВ [c.350]

Необходимость в классической бюретке отпадает при кулонометрическом титровании, однако проблема определения конечной точки остается. В анализе меркаптанов рекомендуется применять амперометрическую систему обнаружения конечной точки с платиновым и золотым электродами [2V. [c.350]

Автоматическое кулонометрическое титрование меркаптанов генерированными ионами Ag описано в работе [716, 813]. [c.76]

Одним из детекторов подобного типа является кулонометрический детектор, наиболее чувствительный к соединениям серы и галогенов и не требующий калибровки — количество анализируемого вещества определяют по закону Фарадея. С применением кулонометрического детектора анализировали смеси хлора и брома [184], микропримеси сероводорода, меркаптанов, органических сульфидов, сероуглерода и тиофена с порогом чувствительности 1 10 (объемн.) [185]. Вообще анализ серусодержащих соединений более целесообразно проводить с помощью ПФД, хотя порог чувствительности кулонометрического детектора к соединениям, содержащим серу, может достигать Ы0 %, а хлор — [c.89]

Газоанализаторы кулонометрического титрования предназначены для определения малых концентраций сернистых соединений (диоксида серы, сероводорода, меркаптанов, тиофена, органических сульфидов и др.) в газовых смесях и в воздухе производственных помещений способом непрерывного кулонометрического титрования рабочего раствора, поглотившего анализируемый компонент. Рабочим служит подкисленный серной кислотой раствор К1 или КВг. Титрующим реагентом является галоген, выделяемый электролитически (генерация) из рабочего раствора. Количество галогена, генерируемого из раствора в единицу времени, эквивалентно количеству сернистого соединения, поступающего в раствор. [c.214]

Разработан также объемный метод определения меркаптанов, основанный на реакции с солями кадмия в щелочном растворе и на последующем иодометрическом определении образующихся меркаптидов кадмия и кулонометрическое титрование бромом, выделенным в процессе электролиза — Прим. перев. [c.783]

Кулонометрическое определение меркаптанов, разделенных хроматографией в газовой фазе. [c.135]

Хроматографический анализ алифатических меркаптанов с кулонометрическим определением фракций. Определение меркаптанов в сыром бензине. НФ силикон D -550 со стеариновой к-той на целите. [c.135]

Из всех рассмотренных методов определения меркаптанов следует рекомендовать кулонометрическое, амперометрическое и потенциометрическое титрование. [c.335]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

Из всех рассмотренных методов количественного определе-1ИМ дисульфидов наиболее перспективными являются, по-видимому, методы, основанные на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной среде с последуюпщм потенциометрическим, амперометрическим или кулонометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов. Необходима разработка более чувствительных методов полярографического анализа, позволяющих подойти к вопросу о характере строения углеводородных радикалов, связанных с дисульфидной группировкой (—5- 5—). [c.59]

Оргагшческие соединения, содержащие серу, определяли в воздухе в концентрациях от 1 ч на миллион до 1 ч на миллиард, используя обычные приемы газохроматографического анализа [244]. Применяли колонки из тефлона. Твердым носителем служил порошкообразный тефлон. В работе [245] подробно изучены хроматографические систе.мы для анализа микропримесей сернистых соединений. Лучшие результаты получаются при использовании полифенилового эфира (рис. 39), а также графитированной сажи с нанесением 0,3"о карборанполисилок-сана Дексил. Такие колонки использованы при анализе содержащих серу летучих продуктов, выделяющихся из каучука при вулканизации [246]. Для высокочувствительного детектирования органических соединений серы успешно применяют селективные детекторы— фотометрический [247] и кулонометрический. Эти детектирующие системы использованы в упомянутых работах для анализа в воздухе следов сульфидов, меркаптанов, тиоальдегидов. Диметилсульфат в количестве 1 ч/млн. определяли с использованием хромато-ыасс-спектрометрии [248]. В работе [249] описано определение в воздухе нанограммовых количеств бис (2-хлорэтил) сульфида (иприта). Некоторые летучие сернистые соединения определяли в работе [250]. Метод концентрирования микропримесей органических сернистых соединений описан в работе [251 ]. [c.114]

Гипобромит-ионы относительно редко применяют для определения органических соединений. В работе [668] описано определение меркаптоуксусной и р-меркаптонропионовой кислот электрогенерированным гипобромитом с потенциометрической индикацией к. т. т. при I фО. Погрешность при определении 25-ь 100 мкг меркаптанов составляет 2 %. В [294] описано определение гипобромитом бензосульфокислоты, аланина, аминомасляной кислоты, хлоргидратов аминоуксусной кислоты и ее этилового эфира, а также сульфаниловой кислоты. Показана возможность определения аминного азота в кремнийорганиче-ских аминах электрогенерированным гипобромитом на кулонометрическом анализаторе БИ-1. Генерацию титранта проводят на фоне 1 М по КВг в фосфатном буфере при pH = 3,2 [669]. Способность гипобромита количественно реагировать в водном растворе с сульфоновыми солями использована для кулонометрического определения выхода целлюлозы [670]. [c.83]

Следует заметить, что кулонометрический детектор проточного типа, разработанный Кричмаром и Степаненко, функционирует на измерении тока катодного восстановления электрохимически активного вещества [62а]. Чувствительность его по электрохимически активному веществу составляет 10 г-экв1сек, или 10 %. Описанное авторами устройство испытано нри определении меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, галоген- и азотсодержащих соединений в углеводородных газах и воздухе [62а, 626]. [c.90]

Представляет интерес микрокуло нометрическая ячейка [46] для детектирования различных соединений серы микроконцентрации H2S, OS и S2 в смеси с меркаптанами, сульфидами и тиофеном. При этом H2S детектировался непосредственно, а S2 и OS — после предварительной конверсии до SO2 в микрореакторе с нагретой платиновой спиралью. Чувствительность определения 10 %- Кулонометрический детектор позволяет обнаружить в воздухе 10 % сероводорода [47]. Для этой же цели в последнее время часто применяют селективный и высокочувствительный пламенно-фотометрический детектор [48], с помощью которого можно определять 40— 200 пг различных неорганических соединений серы и фосфора в сложных смесях [49, 50]. [c.57]

Кулонометрический метод определения меркаптанов предложили Пржибылович и Роджерс Ионы ртути генерируются электролитически и происходит следующая реакция [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология