Меркаптаны содержание в крекинг-бензине

Таблица 92 характеризует изменение содержания отдельных групп сернистых соединений в ишимбайском крекинг-бензине после его сернокислотной очистки. В данном примере характерно увеличение содержания дисульфидов в очищенном бензине, по-видимому, вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в серной кислоте. [c.254]

До 1975 года на Куйбышевском НПЗ очистка углеводородного сырья и топлив от меркаптанов проводилась защелачиванием, что малоэффективно, либо гидроочисткой, что в ряде случаев, когда не требуется улучшить другие показатели, кроме содержания меркаптанов, слишком дорого. Учитывая изложенное, Миннефтехимпром СССР закупил у фирмы UOP процесс Мерокс . На НПЗ были построены две установки мощностью по 250 тыс. тонн в год для очистки бензина каталитического крекинга (с гомогенным катализатором) и бензина термокрекинга (с гетерогенным катализатором). [c.21]

Химическая стабильность бензинов зависит от содержания и типа сероорганических соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают развитие процесса окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. Наибольший ингибирующий эффект наблюдается при введении в бензин ароматических меркаптанов. Так, при добавке к бензину термического крекинга 0,05 % мае. (считая на 8) бензилмеркаптана поглощение кислорода и рост кислотности при окислении в лабораторных условиях при 110°С уменьшаются в 4 раза [13, с. 509, 516]. [c.265]

Сырье и продукция. Ниже приводятся данные о содержании меркаптанов до и после очистки сжиженного газа (I), бензинов термического (II) и каталитического (П1) крекингов, керосина (IV) в г/т [c.101]

Бензин термического крекинга Удаление меркаптанов, серы, фенолов. Серная кислота Продукт отвечает требованиям спецификации по содержанию кислого гудрона [c.62]

Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

Рис. 7. Изменение оптической плотности бензинов и содержания в них меркаптанной серы в зависимости от времени окисления (фракции 130—170°С бензина каталитического крекинга, 0,05% 8, 110°С)

Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов - до 20-40% отн., остальное - неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]

Содержание меркаптанов в крекинг-бензинах при обработке докторским раствором колеблется от 0,001 до 0,05% на меркаптановую серу. Соответственно этому расход окиси свинца может изменяться от 30 до 1400 2 M бензина. Поэтому очень рекомендуется предварительная очистка раствором едксго натра для частичного удаления меркаптанов, в особенности для крекинг-бензинов, богатых меркаптанами. Значительная экономия окиси свинца может быть получена в результате предварительного промывания каустиком. [c.351]

Продукты, очищенные хлористым цинком, обладают помимо сниженного содержания сернистых соединений удовлетворительной стабильностью цвета и смолообразования. По данным Лахмана, содержание серы в бензине снижается с 0,28 до 0,19% (при снижении содержания меркаптанов с 0,017 до 0,007%), а содержание смол (определяемых в медной чашке) с 290 до 3 мг. Потери в процессе невелики, но при очистке крекинг-бензина получаются в количестве до 10% полимеры (нодогон), требующие дополнительной переработки. [c.315]

Если в качестве исходного сырья использовать, например, газы стабилизации крекинг-бензинов, содержащие 35—40/и нронан-пропиленовой фракции то нет необходимости промывать поглощающим маслом газы после конденсации полимеризата. Количество этих газов очень мало из-за отсутствия метана н части фракции так что потери полезных продуктов при редуцировании давления невелики. Однако вследствие значительного содержания в них сероводорода (2—2,5%) эти газы необходимо тгцательно очищать, так как в противном случае полученный иолимер-беизии может содержать до 2% серы. Нужно сказать, что применяемый катализатор очень силыю способствует присоединению к олефинам сероводорода с образованием меркаптанов и сульфидов. Поэтому перед вводом в контактный аппарат [c.306]

ЯДОВИТОСТЬ КРЕКИНГ-БЕНЗИНОВ. Хим. состав большинства бензинов термич. крекинга отличается от состава бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных и ароматич. углеводородов. Присутствие олефинов наряду с меркаптанами и другими соединениями серы сообщает крекинг-бензину (особенно плохо очищенному) острый, неприятный запах. Особенно не-приятньш запах имеют крекинг-бензины из высокосернистых нефтей, По отравляющему действию крекинг-бензины напоминают бензины прямой гонки, но в отличие от них быстрее действуют на подкорковые центры, чем на высшую нервную деятельность. Концентрация 1 мг л паров крекинг-бензина при вдыхании в течение [c.761]

В этих целях БашНИИ было осуществлено определение меркаптанной серы амперометрическим титрованием в бензине прямой гонки и в крекинг-бензине, а также в искусственных растворах гептилмеркаптана, и полярографическое определение элементарной серы в керосине (табл. 1 и 2). Для приготовления искусственных растворов меркаптана в качестве растворителя был использован бензин прямой гонки, в котором содержание общей серы, определенное по методу двойного сожжения [51, составляло 0,039 вес. %. [c.49]

Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

Применение этого метода особенно целесообразно для очистки продуктов с низким содержанием меркаптанов. Таковы, например, бензины каталитического крекинга после предварительной промывки бензины прямой гонки после очистки на установках солютайзер наконец, все продукты с малым первоначальным содержанием меркаптанов. Следует подчеркнуть, что в этом случае с обычным количеством растворенного воздуха в обрабатываемых продуктах или с воздухом, растворяющимся во время контакта с ними при операции очистки, поступает достаточное количество кислорода, поэтому отпадает необходимость в дополнительной подаче кислорода. [c.354]

Подслащивание добавкой антиокислителех (фирма ЮОП) [5]. В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя — парафенилендиамина в присутствии едкого натра и олефинов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием мопосульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [c.364]

Полного удаления меркаптанов при этом не достигается их содержание в защелоченных компонентах термического крекинга колеблется в пределах 0,04—0,07% [57]. Содержание общей серы в автомобильном бензине А-66 на некоторых заводах допускается до 0,3% в бензинах А-72 и А-76 содержа-нпе серы пе превышает 0,15%. [c.63]

Содержание меркаптанов в бензиновых дистиллятах восточных нефтей весьма различно [211. Большое количество их присутствует в товарных бензинах. Улучшение качества автобензинов, вырабатываемых из сернистых и нысо-косернистых нефтей, и повышение их октановых чисел в значительной степени определяется процессами гидроочистки и каталитического риформинга. Тем не люнее определенное место в технологии нефтепереработки должно быть отведено и химической демеркаптанизации, особенно в тех случаях, когда обработанный бензин непосредственно можно использовать для приготовления товарных продуктов (например, после очистки от меркаптанов относительно высокооктановых головных фракций прямой перегонки и термического крекинга). При демер-каитанизации головной бензиновой фракции легкого крекинга мазута или гудрона арланской нефти содержание серы снижается в 3 раза при сохранении октанового числа, равного 74—75. Эта же фракция до очистки с 1 мл ТЭС на [c.84]

Распределение ароматических меркаптанов в дистиллятах происходит неравномерно. В бензиновых и лигро-иновых дистиллятах прямой перегонки сернистые соединения имеют преимущественно алифатическое строение, а в продуктах термического крекинга и высококипящих фракциях прямой перегонки преобладают меркаптаны ароматического строения. Поэтому коррозионная агрессивность светлых нефтепродуктов будет зависеть от общего содержания серы и особенно от содержания в них ароматических меркаптанов. Согласно существующим спецификациям товарные топлива по коррозионной агрессивности, обусловленной сернистыми соединениями, можно расположить в следующей последовательности на первом месте дизельные топлива, затем реактивные топлива и далее автомобильные и авиационные бензины. [c.26]

В бензинах термического крекинга содержится гораздо больше сернистых соединений, чем в прямогонных зйачительно выше в них и содержание тиофена. В бензинах каталитического крекинга содержатся лишь небольшие количества меркаптанов и сульфидов и преобладают соединения типа тиофена. Показано, что сернистые соединения в каталитическом крекинг-газойле состоят почти исключительно из бензотиофенов. [c.124]

Наконец, и это очень важно учесть технологу, при эксплуатации нефтеперерабатывающих установок огромную роль играет нахождение и выдерживание оптимального (наилучшего) технологического режима при любом процессе при различных реншмах переработки сырья одного и того же происхождения получаются различные но составу продукты переработки. Нанример, отбензи-нивание сернистой нефти путем ее прямой перегонки можно произвести, если не превысить определенную для данной нефти температуру процесса так, чтобы в отогнанном бензине не повы-сплось по сравнению с исходным содержание сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, которые дополнительно образуются вследствие термического разложения высокомолекулярных сернистых соединений. О том, какое важное значение для состава продуктов крекинга или алкилирования имеет технологический режим, достаточно известно из предыдущих глав. [c.273]

С целью превращения с помощью трибутилфосфита активной серы в полезные соединения для обработки брался бензин термического крекинга с комбинированной установки ОЛУНПЗ, имеющий плотность 0,737, йодное число 55 содержание общей серы 0,581%, сероводородной — следы, меркаптанной — 0,086%, элементарной серы — 0 фактических смол [c.138]

Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением меркаптанов, то с течением времени их содержание должно уменьшаться. Проверка этого проводилась на фракции бензина каталитического крекинга без меркаптанов и с добавлением 0,05% бензилмеркаптана и гексилмеркаптанз. Полученные результаты (рис. 7) подтверждают существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием меркаптанной серы. Ароматический меркаптан по сравнению с алифатическим имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин, что согласуется и с данными табл. 1. Наклон кривых 3 я 4 (рис. 7) по отношению к оси абсцисс с течением времени уменьшается, и скорость расходо- [c.512]

Очистка активироваиными отбеливающими землями . Этот процесс применяется для извлечения меркаптанов, сульфидов и дисульфидов из бензинов прямой гонкп и крекинга или смесей их. Он может также применяться для понижения содержания серы в дизельных топливах. В основном процесс состоит в пропускании паров очищаемого продукта через активированную отбе.лпвающую землю при высоких температурах. Бензин прямой гонки, нагретый до 370° С, пропускается через башни, наполненные крупкой отбе.ливающей земли. [c.101]

Для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию, применяют абсорбцию растворами этаноламинов или едкого натра. При высоком содержании меркаптанов, когда образующийся полимер-бензин дает положительную докторскую пробу, их удаляют щелочной промывкой сырья в скруббере раствором едкого натра с регенерацией последнего. При полимеризации сырья из газов каталитического крекинга удаление меркаптанов обычно не требуется но при работе на сырье, получаемом из газов термического крекинга сернистых нефтей, щелочная промывка необходима. [c.245]

Крекинг нефти. Ввиду того что современные транспортные средства требуют все ббльших количеств бензина, в настоящее время широко применяются методы, при помощи которых более тяжелые нефтяные фракции (керосин, соляровые масла) или парафиновый мазут превращаются в бензин. Главными способами термического крекинга являются крекинг в газо-жидкостной и газовой фазах. Первый осуществляется при сравнительно низкой температуре 390—500° и достаточно высоком давлении для того, чтобы часть вещества оставалась в жидкой фазе (12—50 ат) при этом стремятся получить по возможности больший выход бензина и наименьший выход газа. По способу крекинга в газовой фазе работают при 500—600° и атмосферном или несколько повышенном давлении. Химические превращения углеводородов при такой переработке были описаны в предыдущей главе. Бензин крекинга отличается от бензина, полученного прямой перегонкой, содержанием алкенов, причем бензин, полученный способом крекинга в газовой фазе, обладает также повышенным содержанием ароматических углеводородов и поэтому имеет ббльшее октановое число. Крекинг в газовой фазе применяется главным образом в том случае, если интересуют газы крекинга, которые при этом способе образуются в ббльших количествах. Бензин крекинга рафинируется специальным образом для удаления более реакционноспособных диепов, меркаптанов и фенолов, образующихся в результате ряда различных побочных реакций. [c.400]

Как показали работы Эльгина, Молдавского, Прокопчука и др. [35], распад сернистых соединений, даже таких прочных, как тиофен, происходит в присутствии катализаторов и водорода при температурах значительно более низких, чем необходимые для крекинга, и при небольших давлениях. Исследования С. С. Наметкина [36, 37] показали, что даже бензин из сернистых волжских сланцев с содержанием серы 10,6% может быть полностью освобожден от серы. Хорошим обессеривающим действием обладают не только такие катализаторы, как M0S2 и oS, но и окись хрома и железная руда. Полнота удаления сернистых соединений при гидрировании бензина особенно необходима в том случае, когда к стабилизированному гидрированием бензину добавляется затем антидетонатор — тетраэтилсвинец. Если примесь тиофена не оказывает существенного влияния на октановое число, то примесь меркаптанов, сульфидов, ди- и трисульфидов приводит к значительному понижению октановых чисел по сравнению с теми, которые дает этот бензин с тетраэтилсвинцом в отсутствий сернистых соединений. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология