Детектор кулонометрический

Принцип действия микрокулонометрического детектора состоит в следующем. Компонент смеси, выходящей из колонки в потоке газа-носителя (азота), смешивается с потоком газа (кислорода в окислительном варианте и водорода в восстановительном), в атмосфере которого в конверсионной печи при высокой температуре превращается в соответствующий продукт конверсии. Последний поступает в кулонометрическую ячейку, помещенную в конце системы (рис. 48). Ионы определяемого элемента изменяют концентрацию титранта. Возникающий разбаланс моста регистрируется с помощью пары индикаторных электродов. [c.111]

Кулонометрический детектор (КМД) назван так в связи с тем, что анализируемые вещества в нем электризуются полностью в отличие от ВАД, где эффективность электролиза менее 10%. В КМД применяют рабочие электроды с большой поверхностью. Для определения соединений с высокими окислительно-восстановительными потенциалами применен принцип двух последовательно расположенных рабочих электродов, один из которых (вышестоящий по ходу потока) является кулонометрической ячейкой для полного окисления примесных веществ с более низкими потенциалами, чем анализируемые соединения. Детектирование последних осуществляется вольтамперометрической ячейкой. Система ВАД — КМД позволяет провести селективное детектирование неразделенных пиков. [c.279]

В, для пептидов — 0,9—1,2В. Чувствительность и специфичность электрохимического детектора высокие. По чувствительности они не уступают кулонометрическим детекторам, хотя окисляющая способность тонкослойных электродов с рабочей поверхностью 2—4 мм составляет лишь 1—10% от количества анализируемого вещества. Нижний предел детектирования катехоламинов и 5-гидроксииндолов составляет от 5 до 20 пг введенного в колонку вещества. На рис. 8.15 приведена хроматограмма 5-гидроксииндолов из солянокислого экстракта 0,5 мл плазмы крови. [c.157]

Из электрохимических детекторов (амперометрические, потенциометрические, кулонометрические, кондуктометрические) наиболее часто применяются амперометрические (вольтамперометрические) и потенциометрические детекторы. Их главные достоинства - высокая чувствительность и возможность детектирования веществ в соответствии с их электрохимическими свойствами. [c.566]

Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором (ср. Оке, Хартман и Димик, 1964). В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы (Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены (Коулсон и Каванаг, 1959 ср. также Пирингер, Татару и Паскалау, 1964). [c.356]

Рис. 18.5. Вольтамперограмма, полученная с помощью кулонометрического детектора с тремя рабочими электродами

Разновидностью кулонометрического определения Sb(III) при контролируемом потенциале является применение кулонометрического детектора [1583]. Действие детектора основано на электрохимическом окислении Sb(III) до Sb(V) на поверхности платинового электрода при 0,8 в. Этот метод использован для определения полноты отделения Sb методом ионнообменной хроматографии. Определению Sb этим методом мешают Ti, Се, Fe, Hg и Bi. [c.69]

Значительной специфичности и чувствительности анализа соединений серы методом ГХ можно добиться, применяя детекторы, высокоспецифичные по отношению к этим соединениям [5, 6]. Полезно также использование пламенно-фотометрического и кулонометрического детекторов (см. разд. И, Г приложения). К некоторым соединениям серы (например, к меркаптанам, сульфидам, [c.346]

Идентификация отдельных групп соединений возможна с помощью специальных детекторов, имеющих повышенную чувствительность к данным соединениям. Так, кулонометрический детектор, действие которого основано на титровании продуктов сгорания элюата электролитическим бромом, может использоваться для анализа серосодержащих соединений. Электронозахватный детектор имеет высокую чувствительность к фосфор- и галогенсодержащим соединениям, обладающим большим сродством к электрону. [c.124]

Электрохимический детектор более селективен при низких потенциалах рабочих электродов. Для 5-гидроксииндолов нужен потенциал 0,5—0,55 В, для катехоламинов — 0.5—0,7В, для пептидов — 0,9—1,2В. Чувствительность и специфичность электрохимического детектора высокие. По чувствительности они не уступают кулонометрическим детекторам, хотя окисляющая способность тонкослойных электродов с рабочей поверхностью 2—4 мм составляет лишь 1—10% от количества анализируемого вещества. Нижний предел детектирования катехоламинов и 5-гидроксииндолов составляет от 5 до 20 пг введенного в колонку вещества. На рис. 8.15 приведена хроматограмма 5-гидроксииндолов из солянокислого экстракта 0,5 мл плазмы крови. [c.157]

Кроме детекторов, описанных выше, для ВЭЖХ используют и другие приборы электрохимический, инфракрасный, детектор с диодной матрицей, масс-спектро-метрический, транспортный с пламенно-ионизационным детектированием, радиоактивный, по диэлектрической проницаемости, электронозахватный, кулонометрический и др. Одни из них обладают высокой селективностью или чувствительностью, другие дают важную качественную информацию. Рассмотрим более подробно некоторые из них. [c.156]

АД в режиме полного окисления или восстановления переходит в кулонометрический режим, позволяющий определение в трех измерениях. Для повышения чувствительности или для расширения областей применения детекторов применяют химическую дериватизацию проб. Преимущества и недостатки до- и после колоночных реакций приведены в табл. 4.1.65. [c.321]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Над развитием метода определения азота в соединениях, разделенных на газохроматографической колонке, работали несколько исследователей, Коулсон [49] разработал для решения этой задачи специальный кулонометрический детектор, который регистрировал только аммиак. Аналогичный метод был разработан Мартиным [50], который для количественного определения аммиака использовал специальный автоматический титратор. В описанных методах определяли только содержание азота. С/Н-отношения не измеряли. [c.206]

Электрохимическое детектирование базируется на электрохимических свойствах соединений в потоке элюента. Коцдуктомст-рические детекторы реагируют на изменения параметров элюата, амперометрические и кулонометрические - на отдельные компоненты элюата (сорбаты). [c.265]

Электрические схемы кулонометрических и амперометрических детекторов практически идентичны, и эти детекторы различаются только условиями проведения измерений. Для амперометрических детекторов характерны электроды с малой поверхностью и высокая скорость потока через ячейку, благодаря чему после электролиза концентрация определяемого вещества заметно не меняется. В кулонометрических детекторах электроды имеют большую поверхность, а скорость потока мала, что создает условия для полного электропревращения определяемого вещества в ячейке. При этом заметно увеличивается чувствительность определений. [c.575]

Для достижения полного или почти полного (не менее 98%) электропревращения определяемого вещества в кулонометрических детекторах применяются пористые электроды (рис. 18.1, в). Они производятся промышленностью, однако информация об их конструкции и параметрах недостаточна, чтобы сравнить возможности таких электродов. Главными проблемами при использовании пористых электродов являются предотвращение концентрационной поляризации внутри пор и устранение омического падения напряжения. Поэтому материал электрода должен иметь поры, обеспечивающие достаточную электропроводность системы. В качестве рабочих электродов чаще всего применяют трубчатые электроды, [c.575]

Кулонометрические мультиэлектродные детекторы находят применение в ВЭЖХ при определении гербицидов, фенола и его производных, ароматических аминов, витаминов, лекарственных, препаратов и др. Они применяются также в газовой хроматографии с послеколоночным переводом разделяемых веществ в соответст- [c.576]

Первым шагом в определении структуры молекулы органического соединения является элементарный анализ. Если при таком анализе в молекуле обнаружен азот, то часто бывает желательным определить его количество и (или) положение в молекуле (функциональные группы). В настоящее время в продаже имеются приборы для элементарного анализа, включая масс-спектрометры, а в литературе описано большое число соответствующих методов и типов установок (см. приложение, разд. И). Имеются, кроме того, и ГХ-детекторы, чувствительные к нитросоединениям, причем они позволяют определять нанограммные количества этих соединений (см. приложение, разд. П, Г). Высокоспецифичны по отношению к азоту кулонометрические и электролитические ГХ-детекторы по проводимости термо-ионный детектор, модифицированный для определения азота, имеет среднюю специфичность по отношению к азоту. [c.297]

Иодометрическое титрование сульфидов возможно с биамеро-метрическим установлением КТТ [1199] или с помощью проточного кулонометрического детектора [422]. В последнем случае иод генерируется с помощью пары Pt-электродов из электролита, содержащего 10 N KJ. HjS в газах определяется с чувствительностью 10- % [422]. [c.70]

Малые концентрации ( 10 %) HjS, SO2 и Sj определяют кулонометрически с помощью проточного детектора [422]. Исследуемый газ и раствор 0,02 N KJ (электролит) подают в стеклянную трубку с индикаторными Pt-электродами. Генерируемый на электродах иод вступает в реакцию с компонентами газа, а его избыток определяется с помощью индикаторных электродов. [c.177]

К электрохимическим детекторам относят амперометрические, потенциометрические, амперометрические в импульсном режиме, кондуктометрические, полярографические и кулонометрические. Наибольшее применение находят амперометрические детекторы (АД) для анализа соединений, в молекулах которых есть функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. Для расширения областей применения АД используют, во-первых, до- и послеколоночную дериватизацию анализируемых соединений во-вторых, рабочие электроды разной природы (см. табл. 4.1.64). Три типа чувствительных ячеек струя-стенка (Ао у-а1), тонкослойные с параллельным потоком (flow-by), с потоком, проходящим через пористый рабочий электрод (Яо -1Ьгои1Ь). [c.321]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Другой комбинированный метод, предложенный Драшелом [45], позволяет охарактеризовать некоторые типы конденсированных тиофенов, присутствующих в топливах. Метод основан на сочетании пиролиза и аналитической газовой хроматографии с использованием кулонометрического детектора [41]. Д.А.Вяхирев с сотр. [56] идентифицировал пять производных тиофена в легких фракциях ромашкинской нефти, выкипающих до 150° С. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология