Меркаптаны методы определения

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Специальный метод определения сульфенилгалогенидов. Сульфенилгалогениды R—SX являются галогенпроизводными меркаптанов. Метод определения некоторых ароматических сульфенилгалогенидов был предложен Харашем и Вальдом Образец (1,5 мг-экв) растворяют в безводном растворителе и добавляют раствор иодида натрия в ледяной уксусной кислоте [c.304]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

В основе наиболее распространенного метода определения меркаптанов лежит количественная реакция замещения атомов водорода тиоспирта ионами тяжелых металлов [c.343]

Кункель, Бакли и Горин [2] разработали спектрофотометрический метод определения меркаптанов, основанный на разложении дитизоната серебра тиоспиртами с образованием свободного ди-тизона, который имеет максимум поглощения при 615 нм. [c.343]

Метод определения меркаптанов основан на реакции с ацетатом ртути (II), диметил-п-фенилендиамином и хлоридом железа (III). [c.209]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

В главе VI описаны основные титриметрические методы определения элементной серы, серусодержащих ионов всех валентностей и главнейших органических их соединений (меркаптанов, ксантогенатов, тиомочевины). Последовательно излагаются методы нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления. [c.65]

Получено пересчетом содержания сульфидной серы, которое определялось по разности между общей серой, полученной методом сжигания, и меркаптанной серой, определенной потенциометрическим титрованием. [c.6]

Низшие меркаптаны требуют высокочувствительного метода определения их в воздухе, эффективного способа их концентрирования. Наиболее эффективное концентрирование меркаптанов и сероводорода достигается путем их поглощения пленкой химически активного раствора, нанесенного на непористый носитель. Использование пленочных сорбентов обеспечивает повышение чувствительности определения исследуемых веществ на несколько порядков, возможность проведения исследований при отрицательной температуре, а также длительную сохранность отобранных проб. [c.76]

Это уравнение позволяет определить /сх/ р путем измерения глубины полимеризации и расхода ингибитора. Так как при длинных цепях расход ингибитора много меньше расхода мономера, то применение этого метода определения Ах/Ар возможно лишь в тех случаях, когда имеется высокочувствительная методика анализа расхода ингибитора. Метод был применен дпя реакции передачи цепи через меркаптаны. Содержание серы в полимере определялось амперометрическим титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [9, 10, а также измерением активности полимера, полученного в присутствии меркаптанов, меченных 8 [11]. [c.152]

Авторами была продолжена разработка полярографического метода определения меркаптанной серы в дистиллятах, а также разработан метод определения меркаптанной серы непосредственно в нефтях 161]. Исследование проводилось на фоне 0,03 N серной кислоты в смеси метанол-бензол (2 3). Было изучено полярографическое поведение 11 меркаптанов различного строения (табл. 6). [c.14]

Из имеющихся исследований по применению электрохимических методов определения меркаптанной серы в нефтепродуктах [1—6] только одно посвящено определению ее в сырых нефтях [7]. Определение меркаптанной серы в [7] осуществляется полярографическим методом на фоне 0,03 н. серной кислоты в смеси бензол— метанол (3 2). [c.280]

Нами проверялась пригодность разработанного И. А. Рубинштейном с сотрудниками потенциометрического метода определения содержания меркаптанной серы в дизельных топливах для анализа автомобильных бензинов. Индивидуальные меркаптаны (чистота 98—99%), выкипающие в пределах бензиновых фракций, добавлялись к углеводородным смесям, [c.545]

В последние годы изучению сернистых соединений нефти, в том числе и топливных фракций, посвящена серия серьезных исследований [4, 102—104]. Для характеристики сернистых соединений топлива предложены методы определения содержания [1, 7, 8, 100] сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов остальные сернистые соединения оценивают суммарно в виде остаточной серы , к которой относятся и все погрешности анализа (неполное определение той или иной группы соединений, потери). [c.234]

Метод определения содержания сероводорода и меркаптанов [c.129]

Настоящий стандарт распространяется яа горючие природные газы и устанавливает метод определения содержания сероводорода и меркаптанов. [c.129]

Меркаптаны являются нежелательной примесью моторного топлива и керосинов из-за их отвратительного запаха и коррозионного действия. Обыкновенный метод удаления меркаптанов в практике очистки состоит в обработке так называемым докторским раствором, состоящим из раствора окиси свинца (РЬО) в едком натре. Докторская проба, в которой употребляется этот реактив, является обычным методом определения меркаптанов в легких маслах. Химизм этой реакции был разобрав в гл. 19. [c.1235]

Известно несколько методов определения В. полимеров. Простейший из них — сушка навески до постоянной массы в сушильном шкафу (105 3 °С) или с помощью инфракрасного нагревателя. В. жидких и низкоплавких полимеров часто определяют методом азео-тронной дистилляции — удалением влаги в виде азеотропа с последующим измерением ее объема в ловушке Дина — Старка. Наиболее точные результаты дает определение влаги с помощью реактива Фишера (иод-пиридии-метанольный р-р, в состав которого входит SO в присутствии влаги выделяется молекулярный иод). Этот метод неприменим при наличии в полимере меркаптанов, перекисей, карбоновых к-т, тиосульфатов и др. кроме того, он более сложен. [c.245]

Дисульфиды могут образовываться из меркаптанов при наличии мягких окислительных условий и, следовательно, они могут содержаться в нефтях. Однако экспериментально это не удается подтвердить, так как мы не располагали методом определения дисульфидов в нефтях. В то же время при повышенных температурах, которые наблюдаются при ректификации, дисульфиды распадаются с образованием меркаптанов [15]. [c.128]

Настоящая работа является дальнейшей разработкой полярографического метода определения меркаптанов в дистиллятах и сырых нефтях. [c.269]

Предложенный М. И. Гербер [382] полярографический метод определения меркаптанов в присутствии сероводорода без предварительного их разделения имеет большое значение для заводского контроля качества нефтепродуктов. Несомненно, что после некоторой доработки и улучшения он сможет найти себе широкое применение в нефтяной промышленности. [c.51]

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов ( н. о. вб), дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 [194]. Йодатометрпческий метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптанам. [c.445]

Количество сернистых соединений в нефтепродуктах выражают в процентах общей серы или связанной в данной группе соединений. Во все схемы включено определение общей серы. Содержание дисульфидов устанавливают косвенно — после их восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов. Тиофены и органические сернистые соединения более сложной структуры относят к остаточной сере, которую во всех схемах рассчитывают по разности между количеством общей серы и суммой сероводородной, меркаптановой, сульфидной, дисульфидной и элементарной серы. Отсутствие надежного метода определения тиофеновой серы является недостатком почти всех схем. А между тем именно количество остаточной серы часто достигает половины общего ее содержания в нефтепродукте. [c.85]

Один довольно косвенный метод определения О—150 мг/м акрилонитрила в воздухе описали Хаслэм и Ньюлэндс [7]. В этом методе известный объем воздуха пропускают через раствор лау-рилмеркаптана в изопропаноле. Для ускорения реакции акрилонитрила с меркаптаном в реакционную смесь добавляют этанол. [c.128]

Обзор методов определения меркаптанов был опубликован Уайлдом [128]. Их можно определять при помощи 18-фосфорновольфрамовой кислоты, которая восстанавливается до синих продуктов тиосоединениями, а также рядом других соединений. Путем снижения pH раствора до 5 и тщательного контроля времени можно устранить мешающее влияние многих менее энергичных восстановителей. Реагент Фолина [24], содержащий 18-фосфорноволь-фрамовую кислоту, применяли для фотометрического определения цистеина, цистина и аналогичных веществ [661, в том числе других сульфгидрильных и дисульфидных соединений [97, 102[. Метод неселективен. Обзор других реагентов для определения сульфгидрильных групп, включая феррицианид двухвалентного железа, феррицианид двухвалентной меди, 2,3,5-трифенилтетразолийхлорид и бруцин и персульфат калия, был выполнен Фрейтагом [26]. [c.329]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Обзор методов определения меркаптанов приведен в работе Уайлда, [1419], аналитическому определению органических сульфидов посвящена работа [1200], обзор современных методов определения дурнопахнущих соединений серы в целлюлозе дан в работе [1206]. [c.75]

Методы определения сернистых соединений в сыром и очищенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт [418]. Было показано, что приблизительно половинное количество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество серы находится в виде тиофена и его производных, однако установлено присутствие также и других ее соединений, например меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические методики, которые МОГУТ быть рекомендованы для определения сернистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].) [c.285]

Описанный выше метод определения различных соединений серы до известнбй степени трудоемок, включая много аналитических операций. На практике, кроме свободной серы и сероводорода, иногда определяют содержание меркаптанов. Кроме метода Фарагер, меркаптаны можно определять титрованием пробы стандартным раствором сульфата меди в гидратах окиси натрия и аммония. Реакция состоит в образовании меркаптида меди (Н8)аСи и сопровождается обесцвечиванием синего, раствора реактива. Детали операции описаны Френсис [22]. [c.331]

Предложены пeктpoфoтoмtтpичe ки( методы определения меркаптанов аминов, гидразинов, ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот. [c.347]

Метод определения, меркаптанов потенциометрическим титрованием азотнокислым аммиакатом серебра [12, 105] является стандартным для дизельных топлив, но применим и к топливам других типов . Метод основан на взаимодействии меркаптанов и иона серебра с образованием малодиссоциированных меркаптидов. По криво11 потенциометрического титрования интерполяцией определяют расход раствора серебра, соответствующий содержанию меркаптанов. [c.236]

Допускаемые расхождения между результатами параллельных определени 0,0004—0,0020% в зависимости от содержания меркаптанов. Метод по.чволяет количественно определять содержание меркаптановой серы до 0,0004% и устанавливать (по потенциалу) их наличие при концентрациях на порядок меньше. [c.236]

Наряду с разработкой новых методов определения содержания общей серы в различных нефтепродуктах усовершенствовал хорошо известный ла МПовый апособ, позволяющий, теперь определять серу в маслах и в рафинатах. Также усовершенствована методика определения меркаптанов в топливах. [c.5]

Из всех описанных в литературе методов определения меркаптановой серы в топливе наиболее отвечают поставленной задаче метод Боргстрома и Рейда [1] и метод Адамса [2]. Возможность применения того и другого метода для определения меркаптановой серы в топливе Т, а также точность определения этими методами была проверена на искусственных смесях индивидуальных меркаптанов с топливом. В процессе работы в обе методики-внесен ряд изменений и уточнений. [c.281]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

В 1930—1933 гг. чешскими биохимиками [377, 378] был разработан количественный полярографический метод определения сульфгидрильной группы в протеинах. Почти в то же время Ревенда [379] показал, что сероводород образует анодную волну, но детально этого явления не изучил. Позднейшие исследования показали пригодность анодной волны H2S для количественного его определения [380—382]. В 1947 г. М. И. Гербер [382] показала, что из двух анодных волн H2S только одна пригодна для количественного определения. При этом оказалось, что меркаптаны мешают определению сероводорода, так как они деполяризуют ртутный капельный электрод при одинаковом потенциале. По методике, предложенной Гербер, сначала снимают полярограмму исходного образца, затем в электролизер прибавляют каплю подкисленного раствора Сс1(ЫОз)2 для осаждения H2S и снимают полярограмму, отвечающую присутствию только меркаптанов. По разности высот волн определяют содержание сероводорода. На Проведение анализа затрачивается 30—40 мин. Эта первая попытка применения полярографии к анализу сернистых соединений нефтепродуктов, несомненно, имеет большое значение для развития химии сернистых соединений нефтей. Роубал с сотрудниками [383] предложил косвенный полярографический метод для сероводорода, основанный на определении уменьшения диффузионного тока ионов d2+ в результате реакции с H2S. Для количественного определения необходимо построение калибровочного графика. [c.42]

В практической работе приходится весьма осторожно подходить к выбору метода определения меркаптанов. Иодометри-ческие методы весьма ненадежны в присутствии непредельных углеводородов, содержание которых в крекинг-продуктах и [c.52]