Нитримины

Гофф применял раствор азотного ангидрида в четыреххлористом углероде для получения р-то ли л н и тр а м ин а См. Нитрамины и нитримины (стр. 332 и сл.). [c.304]

Нитросоединения, нитрогруппа которых присоединена к атому азота, разделяются на первичные и вторичные нитрамины и на нитримины. (Так называемые изонитрамины в действительности являются иитрозогидроксиламинами [c.332]

Реакция на нитрамины Тиле и Лахмана При действии концентрированной серной кислоты при слабом нагревании или даже при комнатной температуре нитрамины расщепляются с бурным выделением закиси азота. Наряду с этим всегда образуется некоторое количество азотной кислоты, которую легко обнаружить по реакции с сернокислым железом. Образование азотной кислоты при этой реакции характерно для всех соединений, содержащих группу > N—NO2. Нитросоединения, у которых нитрогруппа связана с углеродным атомом, чрезвычайно редко чаюг азотную кислоту при нагревании с серной кислотой. Поэтому эту реакцию, для которой достаточно нескольких сотых грамма вещества, можно считать пригодной для определения нитраминов и нитриминов. [c.341]

Предложенный Лемштедтом и Цумштейном способ количественного определения нитрамино- и нитриминогрупп основан на том, что при кипячении нитраминов или нитриминов с хлористым железом и соляной кислотой или при взбалтывании с ртутью и серной кислотой происходит восстановление и количественное отщепление нитрогруппы с образованием окиси азота. Вы- [c.418]

Отщепление нитрогруппы, связанной с атомом азот а, например в ннтраминах или нитриминах, протекает легче, чем в случае нитрогруппы, связанной с атомом углерода. Эта реакция протекает обычно прн действии восстановителей, которые лишь в единичных случаях превращают нитрамины в гидразины но, как правило, ведут к гладкому образованию соответствующих аминов. Так, например, о- и р-нитрофенилметил-нитрамины прн действии сернистого аммония превращаются в и и- [c.429]

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ, FNO. Из нескольких методов получения этого высокореакционноспособного газа, приведенных в обзоре Эндридса 111, наиболее предпочтительным считается пиролиз смеси борфторида нитрозония и фтористого натрия. Босвелл 12] показал, что если ток получаемого таким методом газа пропускать в раствор холестерилацетата в хлористом метилене при 0 , то раствор становится темно-синим и после обработки с высоким выходом получают 5 а-фтор-6-нитримин (2). Этот продукт гидролизуется нейтральной окисью алюминия в 5а-фтор-6-кетон (3), который при восстановлении цинком в уксусной кислоте дает дегалогенированный кетон [c.447]

Оксим окиси мезитила при действии разбавленной азотной кислоты также превращается в монозамещенный фуроксан (вьгход 40%), но реакцию трудно контролировать предварительно лучше превратить оксим в соответствующий нитримин [З97б, с. 242] [c.136]

Данные ИК-спектров свидетельствуют, что нитраминопиридины существуют в виде нитриминов, например 488), причем велик вклад предельных структур типа 489) [875] [c.630]

Метод Смарта и Райта является общим для алифатических аминов. Нормальные алкиламины дают высокие выходы нитр-аминов, а амины со вторичной алкильной группой — несколько-более низкие из-за протекания побочных реакций — отщепления хлористого водорода с образованием нитримина [53, 54]. Авторы предполагают, что азотная кислота образует с М,М-дихлорамином комплексное соединение, где в качестве донора выступает азот аминогруппы, а в качестве акцептора — азот азотной кислоты. Образующийся комплекс нестоек и легко отщепляет хлорноватистую кислоту с образованием Ы-хлор--Н-нитрамина, который не обладает донорными свойствами, и реакция дальше не идет [53] [c.272]

Нитрогуанидин по свойствам резко отличается от первичных нитрамииов. Показано, что он имеет структуру нитримина [55]. Химии нитрогуанидина посвящен обзор [56]. [c.272]

Ультрафиолетовый спектр нитрогуанидина в нейтральном водном растворе показывает два максимума абсорбции при 210 и 265 мкм [40, 41]. При добавлении к раствору щелочи эти максимумы переходят в один — при 250 мкм, что, по-видимому, вызвано таутомерным превращением нитрогуанидина. Пикард и Барнет [33] считают нитрогуанидин резонансным гибридом. Измерение ПМР [42] и дипольного момента показало, что нитрогуанидин имеет структуру нитримина или образует резонансный гибрид [43—45]. В инфракрасном спектре нитрогуанидин дает полосу асимметричных вибраций МОг-группы, которая значительно отклоняется от средних величин ЫОг-группы в нитраминах (приблизительно 1635 см"1 вместо обычной величины 1560 см ). Беллами [46] объясняет это отклонение существованием таутомерных форм. ИК-спектр растворов нитрогуанидина позволил Кумлеру [47] сделать вывод о наличии в нитрогуанидине и ряде его производных водородной связи. [c.486]

Согласно теории Титова, иитрозосоединения, которые образуются при соединении свободного радикала с окисью азота, являясь неустойчивыми в условиях нитрования, могут претерпевать различные превращения, в результате которых должны получаться, кроме гем.-динитросоединений и гем.-тринитросоединений, также нитроловые кислоты, псевдонитролы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, фуроксаны, изоцианаты, нитримины и т. д. , 182 [c.171]

При нагревании нитраминов и нитриминов с соляной кислотой и хлоридом железа (II) образуется окись азота [c.642]

N02, соответствующие вещества называются нитриминами. [c.641]

Не установлено, однако, является ли промежуточным продуктом карбен. Окись азота реагирует с дифенилдиазометаном с образованием нитримина [204], на промежуточной стадии этой реакции, как было установлено [205], образуется иминоксильный радикал ( ,5Hg)2 = N0 [c.185]

Первые иитримипы были получены еще в 1895 г., но тогда еще не было достаточно точно установлено их строение. Нитримины получают при реакции пстюторых оксимов с азотистой кислотой [c.492]

В действительности мезитилнитримии 102 растворяется в подогретой концентрированной водной щелочи, а это указывает, что он является псевдокислотой. Нитримины, полученные из ментона и сантонина, ведут себя, по всей видимости, одинаково. [c.492]

Харрис и ] ей [107] обнаружили столь же устойчивый нитримин. образующийся из оксима 101 окиси мезитила под действием иитрозирующего средства. Хотя 3,3-диметил-2-иитриминобутан Шолля был восстановлен до исходного оксима и аммиака, 4-метил-2-питримиио-3-пентен Харриса (102) восстанав.ливался цинком в воде, по-видимому, до гидразина, поскольку [c.492]

Для получения определенных нитриминов было найдено три других метода. Первый из них заключается в непосредственной конденсации фурфурола 105 с нитрамином 106 [107] [c.493]

Равновесие в такого рода реакции чаще всего сильно сдвинуто влево, поэтому со многими альдегидами и кетонами, включая камфору и окись мезитила, осуществить ее не удалось. Причиной того, что образования нитриминов не наблюдалось при нитрозировании оксимов фурфурола и бензальдегида, может быть неблагоприятный сдвиг равновесия. Эти нитримины, образовавшись, стремились бы распасться на альдегид и нитрамин, который неустойчив в кислой среде. [c.493]

Второй метод получения нитриминов можно рассматривать как один из вариантов метода получения первичных нитраминов из дихлораминов он глубоко не разрабатывался [21]. При обработке етоуУ-бутилдихлорамина [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология