Правило температурного максимума

Экспериментально установлено, что теплоемкость при постоянном давлении твердых аморфных полимеров плавно растет с ростом температуры, скачкообразно увеличивается вблизи Tg (включаются сегментальные движения) и возрастает, как правило, медленно в области расплава (см. рис. 5.12). У кристаллизующихся полимеров в области Tg скачок теплоемкости отсутствует, так как доля аморфной части обычно низка. Значение Ср резко возрастает в области плавления. Теоретически в этой области Ср равно бесконечности. На практике, поскольку у полимеров существует не точка, а температурный интервал плавления, Ср проходит через острый максимум, а затем снижается до значения меньшего, чем в области расплава. Как отмечалось ранее, Ср в расплаве медленно растет с повышением температуры (рис. 5.14). Площадь под каждой из кривых рис. 5.14 вблизи равна доле кристаллической части в объеме полимера и теплоте плавления X. Обе эти величины зависят от предыстории течения и термической предыстории расплава, что уже обсуждалось в гл. 3. Значения I для различных полимеров приведены ниже [c.127]

До температур —150-г—130 °С фонон-фононное взаимодействие мало, и длина свободного пробега фононов определяется рассеянием на границах кристаллитов. Поэтому теплопроводность пропорциональна концентрации фононов, т.е. теплоемкости. При температурах, выше указанных, вследствие рассеяния энергии при фонон-фононном взаимодействии длина свободного пробега уменьшается. При температуре, когда рассеяние на колебаниях кристаллической решетки и на статических дефектах и неоднородностях становятся равными друг другу (/, =/2), на кривой температурной зависимости теплопроводности появляется максимум. Когда теплоемкость достигает постоянного значения, длина свободного пробега определяется рассеянием на собственных колебаниях решетки — теплопроводность снижается правее максимума, т.е. обратно пропорционально температуре. [c.109]

Теплопроводность поликристаллических тел, как правило, выше, чем аморфных, но ниже, чем монокристаллов. Температурная зависимость теплопроводности поликристаллических материалов определяется средними размерами слагающих их кристаллитов. При их достаточной величине общий характер температурного хода теплопроводности напоминает зависимость 1 Т) монокристаллов, причем максимум теплопроводности имеет тем меньшее значение и смещение в сторону тем более высоких температур, чем меньше размеры кристаллитов. [c.32]

Следует подчеркнуть, что хотя (III. 14) передает температурную зависимость к, однако, как правило, (подчас на несколько порядков). Это и означает, что необходимо ввести упомянутый выше множитель Р, который в соответствии со сказанным может достигать значений 10" —10" , а для медленных реакций — даже 10" —10" , Для объяснения природы активированных молекул Д. А. Алексеев (1915— 924) воспользовался законом Максвелла—Больцмана. Ему отвечает кривая, выражающая при данной температуре распределение молекул по скоростям. На рис. 38, а по оси абсцисс отло кена скорость молекул, а по оси ординат — процент молекул, движущихся в определенном интервале скоростей. Каждая из этих изотерм, круто поднявшись и пройдя через максимум (он отвечает наиболее вероятной скорости при данной температуре), медленно опускается, асимптотически приближаясь к оси абсцисс. Так как при больших значениях и изотермы практически сливаются с осью абсцисс, тс для и > 1000 м/с кривые даны в огромном увеличении (по оси ординат — [c.123]

Особенность релаксации, наблюдаемой диэлектрическим методом, состоит в том, что энергия электрического поля, приложенного к полимерному образцу, рассеивается главным образом на релаксаторах, содержащих полярные группы. Эти релаксаторы, т. е. группы атомов, образующие диполи, участвуя в тепловом движении, приобретают преимущественную ориентацию в направлении электрического поля. Если температура испытаний находится в интервале температур, в котором наступает интенсивное тепловое движение отдельных радикалов (боковых полярных групп) или целых сегментов, диэлектрические потери становятся максимальными и на графике температурной зависимости tgб появляется, как правило, два максимума (см. рис. 88). [c.178]

Такая необычная закономерность связана с изменением температурного коэффициента, который сначала доходит до максимума, а затем столь же закономерно падает, что зависит от величины Е (левая и правая ветви кривой). Из рис. 13 также видно, что изменения К строго симбатны с изменением Е, поэтому уменьшение [c.79]

В области высоких температур (см. правую часть рис. VII. 12) проявляются и другие максимальные значения tg б, особенно заметные у слабо вулканизованных эластомеров и практически исчезающие у образцов с большими Е . Эти максимумы также смещаются с изменением частоты по температурной шкале (см. правую часть рис. VII. 14). [c.252]

Сопоставление характеристик низкотемпературном коррозии свидетельствует о том, что замеренные значения температуры точки росы дымовых газов, концентрации в них серного ангидрида, а также температурные зависимости силы тока в колпачке и скорости изменения его от времени и температуры стенки, полученные при обработке кривых / пленки=/(/ст), как правило, не согласуются со скоростью коррозии, почему эти характеристики в общем случае не могут быть рекомендованы для контроля за протеканием коррозионных процессов. Максимум скорости низкотемпературной коррозии при сжигании мазута с высокими избытками воздуха под котлами, температура перегрева пара которых равна 360° С, равен 0,36—0,56 мм/год, что в 2— [c.347]

Решение системы уравнений (4.42) — (4.46) с приведенными условиями однозначности представляет весьма значительные трудности. Наибольшие сложности связаны с наличием в уравнениях вторых производных концентрации и температуры по координате слоя. В большинстве способов анализа используются численные методы решения системы, как правило, без диффузионных слагаемых в основных уравнениях и в граничных условиях. Результаты численных расчетов приводят к нестационарным профилям концентраций целевого компонента в адсорбенте и в газовом потоке по длине слоя, имеющим вид, показанный на рис. 4.9. Температуры твердой и газовой фаз качественно показаны на рис. 4.10. Максимум на температурных кривых соответствует положению зоны наиболее интенсивной [c.217]

Из рассмотрения графика видно, что температура жидкости растет по длине экспериментального участка (в отличие от опытов на чистых жидкостях — воде или бензоле). Это происходит вследствие уменьшения концентрации бензола в смеси. Пока труба орошается жидкостью, коэффициенты теплопередачи и тепловые потоки, несмотря на уменьшение температурного напора, непрерывно возрастают, что обусловлено турбулизацией, вызванной образующимся паром. В работе приводятся средние значения коэффициента теплопередачи для каждой секции. Как правило, коэффициент теплопередачи возрастает с увеличением процентного содержания бензола в смеси его рост по длине трубы испарителя происходит до некоторого максимального значения акс. после чего начинается быстрое уменьшение. Величина макс.зависит ОТ ИСХОДНОГО состава смеси. Некоторое снижение коэффициента теплопередачи при умеренных паросодержаниях вызывается уменьшением содержания бензола в жидкой фазе. На фиг. 32 приводится зависимость среднего теплового потока от среднего температурного напора для различных конечных значений весового паросодержания бензола в смесях. Очевидно, что в этих опытах процесс теплопередачи протекал при двух различных режимах. Все кривые проходят через максимум. Это указывает на то, что даже при больших паросодержаниях существуют режимы, подобные наблюдаемым при кипении в большом объеме. [c.119]

Перечисленные выше легирующие примеси образуют, как правило, твердые р-ры замещения и обладают достаточно высокой р-римостью (10 -10 атомов/см ) в широком интервале т-р. Р-римость их носит ретроградный характер, при этом максимум р-римости приходится на температурный интервал 700-900°С в Ое, 1200-1350°С в 81 и 1100-1200°С в ОаАз. Эти примеси являются малоэффективными центрами рекомбинации носителей и сравнительно слабо влияют на величину их времени жизни. [c.61]

Еще более надежную интерпретацию максимумов тока ТСД и tg д можно дать, если проанализировать также температурные зави-симости электропроводности (у.) образцов. Как правило, зависимости lg от 7/Г в широком интервале температур представляют собой ломаные линии (рис, 14.3 в), изломы на которых могут быть связаны с переходом полимера как из одного состояния в другое (например, из стеклообразного в высокоэластическое, из высокоэластического в вязкотекучее), так и из одного подсостояния в другое в стеклообразном состоянии. Метод имеет низкую разрешающую способность, однако с его помощью обнаружен ряд переходов в наполненных техническим углеродом эластомерах, которые не фиксируются другими методами. Получаемые этим методом величины Тс совпадают с данными дилатометрии. [c.382]

Отклонения от модели поршневого режима могут вызываться поперечными температурными градиентами. Если в трубчатом реакторе происходит экзотермическая реакция и тепло от него отводится с помощью некоторого внешнего охлаждающего устройства, тогда в реакторе будет наблюдаться поперечный температурный градиент. И поскольку газ в центре трубки имеет более высокую температуру, чем у стенок, температурный профиль будет иметь параболическую форму, а профиль скорости трубчатого реактора будет неплоским. Если реактор работает в адиабатических условиях, то в этом случае не будет происходить отвода тепла в радиальном направлении. Однако из-за того, что газ вблизи стенки имеет меньшую скорость, чем в центре трубки (вследствие более продолжительного пребывания газа в этой зоне наблюдается большая степень превращения), для экзотермической реакции температура в центре слоя катализатора ниже, чем у стенки реактора и в этом случае наблюдается обратный параболический температурный профиль. Для экзотермической реакции, происходящей в неадиабатических условиях, в которых наблюдается отвод тепла у стенки трубы, влияние поперечного температурного градиента и влияние профиля скорости накладываются друг на друга, в результате чего в профиле температуры наблюдается впадина, соответствующая примерно центру трубы, и небольшой максимум, соответствующий примерно стенке трубы. Когда же имеет место радиальный температурный градиент, то, по-видимому, имеется значительное изменение скорости реакции по диаметру трубы (для большинства простых реакций фактор такого изменения составляет величину 4000 и более), поскольку скорость реакции изменяется в зависимости от обратной абсолютной температуры экспоненциально. Однако существуют приближенные методы обработки расчетных данных при проектировании и для тех случаев, когда в реакторе имеются поперечные температурные градиенты. Их мы рассмотрим в разд. 9.3.2. Частицы катализатора с высокой теплопроводностью и низкой пористостью, как правило, снижают эти нежелательные влияния. Только в тех случаях, когда определенно известно, что условия в реакторе приближаются к изотермическим условиям, можно игнорировать присутствие температурных градиентов в радиальном и продольном направлениях и с достаточным основанием применять модель поршневого режима течения газового потока. [c.394]

Такая ситуация, К01 да 82 несшитого полимера много больше е" того же полимера, но имеющего максимальную степень сшивания, действительно имеет место, если оба полимера находятся в высокоэластическом состоянии. В этом случае основной вклад в е" будет вносить второй член правой части формулы (5.62), и диэлектрические потери будут уменьшаться с ростом степени поперечного сшивания. Такая закономерность особенно четко наблюдается в области перехода сетчатого полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. При этом с ростом ф существенно уменьшается интенсивность главного релаксационного максимума (а-максимума) на температурной зависимости е" или tgo. [c.201]

КОЙ температуре в значительной мере теряет свое значение вследствие влияния температуры на коэффициент распределения и диффузию в жидкой фазе. Поэтому, как правило, следует ожидать появления максимума на температурной зависимости эффективности разделения ктш) при некоторой температуре ко-ЛОНКИ Т"опт- Очевидно, что оптимальная температура колонки определяется свойствами колонки и различна для каждого исследуемого вещества. Поэтому выбрать наиболее благоприятную температуру колонки, подходящую для всех компонентов анализируемой пробы, можно лишь в том случае, если коэффициенты распределения компонентов мало различаются или, в более общем плане, если достаточно узок диапазон температур кипения всех компонентов пробы. Выше оптимальной температуры колонки понижение эффективности происходит исключительно за счет молекулярной диффузии. Наблюдаемое при температуре ниже оптимальной повышение эффективности разделения по мере увеличения температуры имеет место прежде всего при большей толщине пленки и более высокой вязкости (см. рис. П.20). [c.101]

В качестве первой недифференцированной характеристики можно взять зависимость константы скорости от количества добавки. Эта зависимость для средних и высоких температур показана на рис. 17. График этот весьма поучителен. Как и в случае металлоорганических соединений, получаются кривые с максимумом, но эти кривые отличаются двумя особенностями резким изменением формы с температурой и остротой максимума . Первая особенность указывает на резкие изменения температурного коэффициента скорости, растущего до максимума и падающего после его достижения. При аррениусовском ходе изменения этому способствовал бы рост энергии активации при подъеме па левой ветви и падение ее при спуске по правой ветви. Справедливость этого вывода подтверждается рис. 18 и 19. Первый из них показывает линейную зависимость между log К и l/y, а второй — изменение значений величины Е по мере увеличения количества захваченной примеси. Мы видим, что введение примеси [c.34]

В химической промышленности для разделения кристаллических суспензий наиболее широкое распространение получили методы фильтрования. Кристаллические суспензии, как правило, образуются либо в результате химических реакций с выпадением твердой фазы, либо в кристаллизационных процессах за счет охлаждения или упаривания растворов. Свойства суспензий определяются физико-химическими характеристиками жидкой и твердой фаз, в зависимости от которых и происходит выбор того или иного типа оборудования для разделения суспензий. Основными характеристиками, определяющими скорость фильтрования суспензий, являются размер частиц кристаллической фазы и вязкость жидкой фазы. Крупность кристаллов зависит от условий проведения процесса на предыдущих стадиях температурные режимы, режимы перемешивания, составы исходных компонентов и др.). В производственных условиях обычно стремятся получать более крупнокристаллический и однородный продукт, однако при кристаллизации органических веществ в большинстве случаев получаются мелкие кристаллы. Суспензии, как правило, полидисперсны, т. е. состоят из частиц различного размера. Для суспензий характерно существование непрерывных функций распределения частиц по размерам. В зависимости от условий образования суспензий эти функции подчиняются определенным закономерностям. Кривые распределения частиц по размерам, представленные в системах координат процентный состав — размер частиц, в большинстве случаев имеют один максимум, однако возможны два и более максимумов в зависимости от условий получения суспензии. [c.5]

Относительно соединительных линий и соответствующих им пограничных кривых (т. е. кривых, разделяющих поля, фазы которых соединяют линии) имеется так называемое правило соединительной прямой, или правило Ван Рейна соединительная прямая пересекается с соответствздащей ей пограничной кривой в точке, которая является температурным максимумом этой пограничной кривой. Так, на рис. XVIII. 1 соединительная прямая 8С пересекается с соответствующей ей пограничной кривой в точке е , которая действительно является температурным максимумом кривой Е Е . Если [c.206]

Температуры переходов, измеренные различными исследователями в каком-либо полимере, на одинаковых частотах и при использовании одного и того же вида деформации, как правило, хорошо совпадают. Наиболее часто эти температуры определяют по положению максимума tg б. Релаксационный максимум на температурной зависимости tg б появляется, когда выполняется условие ИТ = 1. Следовательно, обнаружив пик на кривой tg б = / (Г), можно не только установить температуру перехода, но и определить время релаксации г = 1/(о соответствующего релаксационного процесса. [c.97]

Измерения и е для всех четырех полиарилатов (образцы были получены горячим прессованием) показали (рис. 89), что всегда имеются две температурные области, в которых tgб проходит через максимум. Соответственно меняется также и диэлектрическая проницаемость. Один из указанных максимумов tgб для всех рассматриваемых полиарилатов на основе диана, как правило, находится в области температур выше комнатной и связан [c.180]

По пограничной кривой Е Е кристаллизуются две твердые фазы С и АтВп, но температуры падают и к точке 1 и к точке Е<1. Следовательно, между ними должна располагаться точка температурного максимума. Положение ее определяется правилом соединительной прямой. Согласно этому правилу, температурный максимум всегда соответствует точке пересечения пограничной кривой и прямой, соединяющей точки составов фаз, поля кристаллизации которых разделяет данная пограничная кривая. Это правило сохраняет силу и тогда, когда точка пересечения соединительной прямой и пограничной кривой лежит на продолжении одной из них [c.76]

Так, для этилендиаминадетатов меди(П) и никеля(П) расчеты показали, что устойчивость комплексов становится одинаковой при 94°С При более высокой температуре максимум устойчивости в ряду переходных металлов ( см. рис. 3.18) будет смещаться с [Сиес11а] на [Ы1ес11а] [628]. Таким образом, учет температурного эффекта представляется необходимым как при разработке технологических вопросов применения комплексонов, так и при анализе последовательности элементов в рядах устойчивости, который, как правило, производится для комнатной температуры. [c.338]

Первый случай иредставлен на рис. 139. Область Е —Е — Е"[, в пределах которой лежит состав тройного соединения А ВпСр, является геометрическим местом расплавов, при кристаллизации которых в качестве первичной фазы выпадают кристаллы A Bn jy. Точка М, отвечающая составу тройного соединения, является температурным максимумом в данной области. Направление хода кристаллизации вдоль пограничных кривых E t—E"i, E"t—E "i и E i —E t определяется положением точек гПц т жт , которые мы находим, применяя правило [c.184]

Рассмотренный алгоритм достаточно просто реализуется на начальном этапе синтеза теплообменных систем на основе критерия максимума рекуперации тепла. Однако как при получении базового варианта схемы, так и при его усовершенствовании используются определенные эвристические правила и эволюционные стратегии, связанные с опытом и эрудицией проектировщика и трудно поддающиеся формализации. Наиболее удобным режимом проектирования поэтому является режим непосредственного взаимодействия пользователя с ЭВМ. В этом случае любая стратегия получения оптимального (квазиоптимального) варианта схемы может быть легко реализована. Одной из важных задач для получения оптимального варианта теплообменной системы в соответствии с температурно-интервальным алгоритмом является объединение (расщепление) потоков и теплообменников, перемещени подогревателей и холодильников вдоль температурных градиентов потоков таким образом, чтобы обеспечивалась необходимая [c.465]

Наличие максимума на температурном ходе восприимчивости характерно для линейных спиновых цепочек, причем положение максимума определяется величиной обменных взаимодействий между спинами. Как было отмечено. Мак-Коннеллом 19], кристаллическая структура органических радикалов из-за асиммегрии молекул, как правило, позволяет выделить линейные цепочки наиболее сильно взаимодействующих спинов. [c.145]

Необходимые температуры создаются за счет сжигания- чаще всего природного газа. Топливо подается через форсунки и смешивается в горелках 2. Горелки располагаются в боковых стенах по обе стороны печи. Нумерацию пар горелок проводят начиная от подвесной стены по длине печи. При сгорании топлива образуются факелы, которые направлены в поперечном направлении печи Подачу газа осуществляют одновременно из всех горелок с одной Стороны печи, например с правой. Спустя заданное время, которое составляет величину порядка 30 мин, проводят изменение направления пламени, т. е. прекращается подача газа с правой стороны печи и топливо подается с левой стороны. Такое реверсирование направления пламени выполняется на протяжении всей работы стекловаренной печи. Мощные промышленные установки имеют, как правило, 6—7 пар горелок. Путем задания различных расходов газа в горелках создается температурное распределение по длине нечи с явно выраженным максимумом. Контроль температур осуществляют с помощью термоэлектрических преобразователей, которые устанавливают в своде 3 печи. Максимальная температура Ттлг. может достигать 1570—1590° С. [c.126]

Отложим пока анализ показателя т и вспомним, что для кристаллизации полимеров необходимо некоторое переохлаждение. Это обстоятельство не только сдвигает область кристаллизации влево по оси температур по сравнению с областью плавления, но и дополнительно расширяет ее (прежние причины размазывания фазового перехода также остаются в силе). Характер температурной зависимости скорости кристаллизации v можно понять из следующих соображений. При Т кристаллизация невозможна (и = 0). С увеличением степени переохлаждения ЛГ = rUj, — скорость V должна была бы все возрастать, но тут всту пает в игру другой фактор вязкость расплава, которая тоже резко возрастает с увеличением АГ. Но так как процессы нуклеации и роста кристаллов контролируются диффузией, а скорость диффузии звеньев или сегментов обратно пропорциональна вязкости, то это должно вызвать уменьшение V при увеличении АГ. Комбинация двух противоположных тенденций приводит к появлению колоколообразной кривой (рис. П1. 10), причем V обращается в нуль при и а максимуму соответствует примерно О.ВГпл правило Годовского [48]). [c.103]

Общие особенности конструкций. Метод свободнозатухающих колебаний, как правило, реализуется в виде крутильных (торсионных) маятников, которые широко вошли в практику исследований полимеров, начиная с работ Л. Нильсена (1951 г.) и К- Шмайдера и К. Вольфа (1952 г.). Эти приборы используются не только для измерений абсолютных значений параметров механических свойств пластмасс, но и в значительно большей степени для сравнительных испытаний и определения областей релаксационных переходов по температурной шкале, которым отвечают максимумы механических потерь или tgo. [c.175]

Исследование отжига структур типа шиш-кебаб методом термического анализа проведено на полиэтилене Вундерлихом и др. [130], а на полистироле Пельцбауэром и Манли [93]. Как правило, плавление выращенных из раствора структур типа шиш-кебаб начинается при температуре, при которой плавятся обычные полученные из раствора кристаллы. Основное плавление наблюдается в температурном интервале между максимумами пиков плавления образцов, полученных из раствора и из расплава. Кроме того, небольшая доля материала, содержащего структуры типа шиш-кебаб обычно 5 — 20%, перегревается (см. гл. 9 т. 3). Эта способная к перегреву часть материала отожде -ствляется с фибриллярным остовом. После отжига структуру типа шиш-кебаб в полиэтилене в течение 2880 мин при 129,3 °С (структуры оыли выращены из 1 вес.%-ного ксилольного раствора при 96 °С и промыты при 99 °С) пик плавления, зарегистрированный при скорости нагревания 5 град/мин, сместился со 129,5 до 138,1 °С. Эта последняя температура значительно выше, чем температура плавления вы- [c.495]

Тейлопроводность металлических материалов в значительной мере зависи от чистоты металлов. При высоких температурах теплопроводность еще мало чувствительна к чистоте и температуре материала. Теплопроводность сплавов, как правило, ниже теплопроводности чистых материалов. При низких температурах (2-100 К) наблвдается максимум теплопроводности, превышающий в ряде с.пучаев во много раз его значение при комнатной температуре. У всех цветных металлов температурный коэЩициент теплопроводности положителен. Следует отметить весьма значительное падение теплопроводности алшиния и его сплавов при температурах ниже 20 К. [c.127]

Области значений ДЯ и AS, связанмхх уравнением (233, соответствует приближенное постоянство Это определяет щелевидный характер поверхности отклика. Последняя представляет собой узкую щель с почти плоским дном. Отсюда следует ожидать, что система уравнений (13) должна быть плохо обусловлена, причем плохая обусловлевность возникает из-за почти линейной зависимости столбцов матрицы VP отвечающих АЯ и AS одной и той же реакции и отличающихся друг от друга сомножителем (температурой). Исследования равновесий обычно проводятся в интервале 1000—1300 К, т. е. относительное изменение температуры сравнительно невелико. Поэтому с точки зрения улучшения обусловленности желательно работать прп более низких температурах. Однако тогда из поля зрения выпадают наиболее интересные равновесия. Кроме того, работа нри более низких температурах связана, как правило, с уменьшением температурного интервала. Имеющийся опыт расчетов по второму закону показывает, что с его помощью можно оценить характери-стики максимум двух независимых реакций. [c.137]

Как правило, основной релаксационный переход Р из стеклообразного состояния в высокоэластическое в области гиперзвуковых частот трудно отделить от области вторичной релаксации. Однако так бывает не всегда. Температурные зависимости бриллюэновского сдвига частот Асоц, и 10 8 для полипропиленгликоля представлены на рис. 9.9 [13]. ВидйЬ, что существуют две температуры, при которых наблюдаются максимумы tg6. Более высокая из этих температур, равная 100 °С для частоты 4 40 ГГц, хорошо коррелирует с положением основного перехода Р, определенным в той же частотной области диэлектрическим методом [13]. Положение низкотемпературного максимума при 50 °С и частоте 5,43 ГГц коррелирует с продолжением линии, отвечающей вторичному релаксационному переходу. Карта переходов приведена на рис. 9.10. [c.160]

Из сказанного очевидно, что одновременная применимость эмпирических соотношений (VIII. 21а) и (VIII. 22а) в принципе ограничивается лишь теми случаями, когда выполняется правило двух третей . Этого недостатка лишен способ построения обобщенной кривой температурной зависимости приведенной скорости кристаллизации ln(G/G ) от безразмерного отношения (Т — —Т у Обработка экспериментальных данных по скорости сферолитной кристаллизации некоторых полимеров в указанных координатах позволила получить универсальную обобщенную кривую, максимум которой связан с параметрами и Т Т — 50 соотношением [318] [c.210]

Константы диссоциации слабых электролитов с ростом температуры, как правило, сначала слабо увеличиваются, а затем, после достижения максимума, слабо уменьшаются (табл. 8.2). Такая температурная зависимость объясняется влиянием двух противоположно направленных воздействий. С одной стороны, диссоциация слабых электролитов — почти всегда слабо эндотермическая реакция (АН > 0), поэтому в соответствии с принципом Ле Шателье повышение температуры должно вызывать небольшое смещение равновесия в сторону усиления диссоциации. С другой стороны, при увеличении температуры снижается диэлектрическая проницаемость воды, разделяюш ей ионы в растворе, вследствие чего усиливается обратный процесс — соединение ионов. В области болёе низких температур преобладает влияние первого фактора, при более высоких температурах — влияние второго фактора. Исключение составляет вода, у которой высокий эндотермический эффект диссоциации приводит к существенному усилению диссоциации с увеличением температуры. [c.89]

Так, например, кривые набухания структурированных полимеров и собственных вязкостей тех же полимеров без перекрестных связей, в зависимости от плотности когезионной энергии растворителя, имеют максимум в одной точке набухание и вязкость, как правило, обнаруживают аналогичную температурную завпси1 юсть и т. д. [c.454]

Поскольку формирование площади фактического контакта полимеров осуществляется в широком температурном интервале (как правило-без учета температурных переходов), на практике обычно наблюдают экстремальные зависимости прочности адгезионных соединений от температуры, имеющие чисто кинетическую природу. Действительно, при малых скоростях разрушения систем соответствуюшле максимумы вырождаются. Брайт показал возможность совмещения температурных и скоростных зависимостей прочности адгезионных соединений при перемещении первой из них на некоторую постоянную величину [622], т. е. эквивалентность кинетического влияния обоих факторов. Их наложение приводит к неоднозначному характеру температурных зависимостей вследствие одновременного протекания различных процессов. Согласно Гулю [c.142]

Однако методика обычного термического анализа в данном случае оказывается непригодной. В диаграмме плавкости по оси абсцисс здесь нельзя откладывать взятые для опыта соотношения компонентов, так как значительная часть летучего компонента может находиться в газовой фазе. Поэтому для данной системы необходимо предварительно экспериментально определить диаграмму температура—давление в газовой фазе при наличии трех фаз — твердой, жидкой и газообразной. Кроме того, необходимо знать объем газовой фазы в каждом, взятом для опыта сосуде. Еще есть одна весьма существенная особенность подобных систем. Молекулярные соединения, обусловленные весьма слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, как правило, диссоциируют в жидкой фазе. Поэтому максимум на кривой ликвидуса оказывается исключительно пологим. В диаграммах плавкости кривая ликвидуса нередко изменяется на 1—2° при изменении состава системы на десятки процентов. Следовательно, в таких системах по положению максимума на кривых ликвидуса очень трудно судить о составе соединения. Здесь строгим доказательством формулы образующегося в системе соединения должно быть определение линии соединения в диаграмме плавкости. Эта же линия может быть вычерчена на диаграмме только после экспериментального определения линий солидуса. Наиболее разработанным методом определения линии солидуса является метод температурных остановок при охлаждении системы. С большим успехом он применялся при изучении систем с иеталличе- [c.218]

На рис. 4 приведены кривые изменения величины вращения с температурой реакции. Из этого рисунка видно, что величины вращения также проходят через максимум, достигая —0.12° (левый кварц) и -+-0.16° (правый кварц). Величины вращения на рисунке взяты по абсолютной величине. Появление максимумов специфичности можно объяснить, как и раньше [Ч, тем, что дегидратация бутанола-2 при повышении температуры становится все более заметной. Из рис. 5 видно, что дегидратация начинает преобладать лишь с 540°. Несовпадение температуры второго максимума специфичности (460°) с температурой, при которой начинает преобладать дегидратация, повидимому, обусловлено значительной способностью никеля обуглерожи-ваться, вследствие чего газовая фаза обогащается водородом. Температурные факторы для К1-кварц-катализаторов 1-й и 2-й групп [c.1600]

Геометрически изотермы электропроводимосга типов I и П не отличаются от изотерм X систем с химически не взаимодействующими компонентами (см. разд. Ш.1.4). Прием, позволяющий по данным кондукто-метрии различить системы, в которых электропроводимость обусловлена лишь диссоциацией электролитного компонента, от систем, в которых протекает химическое взаимодействие, заключается в предложенном М. И. Усановичем [194] исправлении электропроводимости на вязкость изотермы X в системах с взаимодействием, в отличие от систем с химически не взаимодействующими компонентами, характеризуются наличием максимума. Различные аспекты применения правила М. И. Усановича рассматриваются в работах [201, с. 139 265-267]. Кроме того, различить по данным кондуктометрии эти два типа систем можно, анализируя концентрационные зависимости абсолютного и относительного температурных коэффициентов электропроводимости [282]. [c.54]