Координация бора с азотом

Сам по себе факт образования четырех связей около атома бора (двух обыкновенных, т. е. двухэлектронных, и двух необыкновенных) является иллюстрацией стремления соседей углерода — бора и азота —к четверной координации типа метана. [c.307]

Бор и азот в этих случаях имитируют электронную структуру метана, давая хороший пример одного из тех следствий, которые вытекают из факта окаймления углерода этими элементами и стремления их подражать углероду, восполняя недостающий электрон (случай бора) или отбрасывая лишний (случай азота) и переходя таким образом к октету электронов и к четверной координации. [c.307]

Описание амин-боранов не будет ограничиваться продуктами присоединения простых азотных оснований и молекул-акцепторов ВКз. Вследствие различной степени стабильности, присущей основной амин-бора-новой системе, по-видимому, целесообразно также рассмотреть координационные соединения, получающиеся в результате координации свободной электронной пары атома азота с молекулой ВНз. Следовательно, будут обсуждены также борановые комплексы с нитрилами, амидами и родственными им соединениями в том случае, если будет надежно подтверждено образование дативной бор-азотной связи в этих комплексах. [c.23]

Полимеры, Относящиеся к этому классу, можно рассматривать как соединения, образующиеся в результате межмолекулярной координации мономерных звеньев. Эти полимеры содержат в основной цепи наряду с бором и азотом другие атомы. Мономерные соединения содержат как акцепторные (трехкоординационный бор), так и донорные атомы (2) [c.200]

Аддукты аминов с бор- и алюминийсодержащими льюисо-выми кислотами изучались несколькими группами ученых. В соединениях Хз2-ЫРз (Х=Н, СНз, F, I, Вг Z=B, Al и R=H, СНз) линия v(B—N) наблюдалась в интервале 650—780 см , а v(Al—N)—примерно при 550 см [190]. Тейлор и Амстер [191] детально исследовали аддукты триметиламина с тригало-генидами бора. Частоты колебаний (СНз)зЫ остаются относительно неизменными, в то время как частоты ВХз испытывают заметные смещения, так как р -гибридизация атома бора изменяется на sp -гибридизацию. По этой причине смещение частот колебаний триметиламина служит более надежным индикатором электронных эффектов, чем смещение частот ВХз. Значение v( —N) уменьшается при координации через азот, что указывает на смещение связывающих электронов к атому бора. [c.53]

О стабилизации борных соединений в результате внутренней координации бора с азотом при помощи 2-этиламиновых эфиров уже упоминалось. Характерными примерами соединений [c.113]

Реакция с диалкилхлорборанами [4]. Реагент вступает в реакцию двухуглеродной гомологизации с диалкилхлорборанами [5] при —78°, образуя эфиры алкилуксусных кислот с выходами 90—95%. Браун и сотрудники предполагают, что реакция включает координацию диазосоединения и борана [уравнение )], отщепление азота и миграцию алкильной группы [уравнение (2)] илн хлора [уравнение (3)] и, наконец, [уравнение (4)] метано-лнз (П) и III). [c.113]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Расстояние между атомами бора и фтора в ВРз равно 1,30 А заметную разницу в длинах связей в ВРз и Вр4- можно объяснить двояко. Во-первых, следует принять во внимание, что обратная координация в ВРз должна вызывать укорочение связи, а вследствие чрезвычайной доступности электронов в ионе Вр4 степень этот о сокращения уменьшается. Таким образом, в ряду ВРа СНзСЫ, ВРз ЫНз, ВРз СНзЫНг, ВРз (СНз) 2НН. ВРз - (СНз)зЫ связь В—Р становится все длиннее по мере того, как координация становится тетраэдрической и увеличивается доступность электронов атома азота в лиганде. С удлинением связи В—Р угол Р—В—Р возрастает до величины угла тетраэдра, 109° (табл. 1). Считается, что обратная координация в анионе ВР невозможна . [c.192]

Аммиак, в противоположность борину, не способен к такому /симеризационному пути достижения метановой координации. Причиной этого служит то обстоятельство, что нормальный атом азота имеет, кроме трех непарных р-электронов, еще и пару 25-электронов в отличие от трехвалентного, т. е. возбужденного, атома бора, лищенного такой пары. Между двумя молекулами аммиака с их уже готовыми электронными октетами возможна лишь так называемая водородная связь, отвечающая небольшой энергии. [c.308]

Исследование же инфракрасных спектров продуктов присоединения треххлористого бора к амидам [171] ясно показывает, что в таких соединениях происходит координация с бором кислорода, а не азота (XXII) [c.62]

Установлено, что координация свободной электронной пары азота с атомом бора (XXVII) приводит к необычной стойкости таких соединений [c.67]

Согласно концепции двойной связи, тригональный бор в основном состоянии имеет два 25- и один 2р-электроны, способные участвовать в образовании связи. Поэтому в основной формуле аминоборана (I) трехвалентный бор имеет незаполненную оболочку валентных электронов и обладает тенденцией к стабилизации за счет координации неспаренных электронов азота между бором и азотом (П). Губо и Бехер [2, 3] показали для аминоборанов, что планарность или почти планарность трех ковалентных связей бора является предпосылкой появления двойной связи. К тому же величины силовых констант нескольких аминоборанов [4] показывают, что порядок связи В—N при комнатной температуре равен приблизительно 1,8 это доказывает возможность многократной бор-азотной связи. Поэтому довольно хорошо соответствуют действительности резонансные структуры I и II, предложенные Вибергом, [c.81]

В противоположность дибортетраалкилам эти те-гра/сыс-диалкиламинодиборы (XXXIII) термически вполне стабильны. Подобные наблюдения наводят на мысль о существовании координации свободной электронной пары между бором и азотом. Это предположение было подтверждено инфракрасными спектрами [140] данные по ядерному магнитному резонансу на В" в литературе не приводятся. [c.120]

Некоторые из соединений металлов с бором, углеродом И азотом имеют структуры, которые могут рассматриваться как плотнейшие упаковки атомов металла или как другие простые структуры с включением небольших неметаллических атомов в промежутках между атомами металла AIN со структурой вурцита может рассматриваться как алюминиевая плотная гексагональная упаковка с атомами азота а тетраэдрических положениях. В этом кристалле атом азота образует ковалентные связи с четырьмя соседними атомами, алюминия. S N, TiN, ZrN, VN, NbN, Ti , Zr , V , Nb , Ta имеют структуру Na l и состоят из атомов металла в плотной кубической упаковке с атомами азота или углерода в октаэдрических положениях. Так как атомы первого периода периодической таблицы не могут образовывать больше четырех ковалентных связей, то представляется вероятным, что октаэдрическая координация шести атомов металла вокруг каждого легкого атома включает резонанс ковалентных связей между шестью положениями. Структура Fe4N примерно такая же. Атомы железа образуют плотнейшую кубическую упаковку с атомами азота в центрах октаэдров, образованных шестью атомами железа (элементарная ячей- [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология