Азотные основания

Интересно действие азотсодержащих растворителей на каменные угли. Органические азотные основания не только образуют соли, но и вызывают глубокие изменения веществ угля. Анилин извлекает следующие количества битумов, % [c.158]

Сульфонаты многовалентных металлов. . Продукты взаимодействия углеводородов, обработанных сернистым фосфором, с азотными основаниями и с дитиокарбаматом цинка. , Продукты взаимодействия гуанидина или его производных, углеводородов и сульфидов фосфора Продукты взаимодействия алифатических спиртов, содержащих 12—16 атомов углерода, пятисернистого фосфора, хлоруксуснокислого натрия и хлористого кальция. ....... [c.330]

В литературе имеется несколько разрозненных сообщений, которые помогают нам сравнить основность многих других типов соединений, которые можно было бы классифицировать как азотные основания. Производные различных альдегидов и кетонов с гидроксиламином, семикарбазидом и другими соединениями должны быть очень интересны исследователям, работающим в области физической органической химии над изучением механизмов реакций. Замещение двух атомов водорода аминогруппы двойной связью должно уменьшить основность азота до того, что некоторые из этих соединений могут стать слабыми основаниями. Поскольку реакция образования оксимов, семикарбазонов и т. д. является обратимой и катализируется кислотами, то данные о значениях р/Са этих соединений необходимы для количественной интерпретации таких конденсаций, а следовательно, и других реакций, например, перегруппировки Бекмана. [c.240]

Мэне и Эйшенс 1160, 161] применили инфракрасные спектры поглощения для исследования природы аммиака, хемосорбированного на алюмосиликатном катализаторе при 175° С. Был использован катализатор Америкен цианамид К° , прокаливание которого проводилось при 500° С. Б условиях, при которых выполнялась эта работа, происходила незначительная адсорбция аммиака на свежей поверхности силикагеля. Прокаленный катализатор, обработанный сухим аммиаком, давал относительно сильные полосы поглощения, подобные полосам поглощения самого аммиака, и относительно слабые полосы, напоминающие полосы NH в солях аммония. Кажущееся количество NH увеличивалось при добавлении воды к катализатору. Эти очень важные наблюдения дали первое прямое доказательство природы связи между азотными основаниями и кислотными центрами на поверхности дегидратированных катализаторов крекинга. Как показывают результаты, льюисовские кислотные центры в катализаторах существуют и их может быть больше, чем кислотных центров Бренстеда, по крайней мере для этого типа катализаторов. Однако, как будет обсуждаться в последнем разделе главы, ббльшая часть данных показывает, что для крекирующей активности кислотные центры Бренстеда имеют большее значение, чем кислотные центры льюисовского типа. [c.81]

Число примеров возможных, но пока неосуществленных каталитических реакций можно было бы увеличивать до бесконечности. То, что во многих, а может быть даже в большинстве случаев реакции, разрешенные термодинамически, в принципе поддаются реализации с помощью катализаторов, показывает биокатализ. В любой живой клетке происходят сотни и тысячи тончайших каталитических процессов, поражающих своей слаженностью и совершенством. При этом в клетке исключается использование основных методов форсирования химических реакций с помощью повышения температуры и давления или применения необычных растворителей. При комнатных и даже несколько более низких температурах в растениях совершается каталитический фотосинтез углеводородов и тесно с ним связанные термические каталитические синтезы всей остальной широчайшей гаммы веществ, требующихся для жизнедеятельности организма. Высшие растения, прекрасно ассимилирующие углерод из СО2, неспособны усваивать азот воздуха но существуют микроорганизмы (бактерии, грибки), которые осуществляют эти реакции без прямого участия энергии света. Продукты таких первичных каталитических синтезов у микроорганизмов далее также каталитическим путем превращаются в аминокислоты и азотные основания, из которых построены белки и нуклеиновые кислоты, а также различные другие азотные соединения живой клетки (алкалоиды и т. д.). Существуют бактерии, способные осуществлять каталитически весь комплекс биохимических процессов, в том числе синтез аминокислот,. [c.9]

В. АЗОТНЫЕ ОСНОВАНИЯ. ВВЕДЕНИЕ [c.228]

Для некоторых классов азотных оснований вопрос о месте протонирования молекулы является спорным, и такие классы соединений, как пирролы, индолы и, возможно, амиды, в зависимости от условий претерпевают протонирование, по-видимому, по всем возможным положениям, несущим основные свойства. Эти же соединения не подчиняются постулату коэффициента активности и, кроме того, обычно имеют резонансно стабилизованную систему, в которой из атомов, несущих основные свойства, два находятся в положении 1,3 друг к другу. Нитробензол и бензойная кислота, которые проявляют аномальное поведение коэффициентов активности в кислых растворах, также имеют два центра основных свойств в положениях 1,3 друг к другу. Такие группы (которые можно было бы назвать двухцентровыми или амбидентными основаниями) должны иметь особые возможности для сольватации благодаря образованию стабильных шестичленных циклов, включающих воду и ион гидроксония. В результате эти двухцентровые основания не являются обычными основаниями Гаммета. Это может оказывать влияние на отношение коэффициентов активности и снижать энергетические различия для протонирования в разные положения. [c.228]

АЗОТНЫЕ ОСНОВАНИЯ Амины [c.285]

Рассмотрение кинетики и равновесия реакций присоединения азотных оснований типа гидроксиламина и семикарбазида осложняется двухстадийным характером этих процессов, а также тем, что механизм катализа различен для разных реакций. Влияние заместителей на каждую отдельную стадию образования семикарбазона из замещенных бензальдегидов подробно изучено [3, 53, 1911 и вкратце рассматривалось выше. Значение р для константы равновесия суммарной реакции [уравнение (51)1, равное 1,64, [c.381]

Способность соединений трехвалентного бора типа ВКз принимать электронные пары от соответствующих доноров электронов давно установлена. В данном случае движущей силой является тенденция бора к заполнению внешней электронной оболочки и, таким образом, к образованию наиболее благоприятной электронной конфигурации. Поэтому за последние 150 лет было описано чрезвычайно большое число молекулярных координационных соединений молекул ВКз с рядом азотных оснований, а в более общем случае с азотсодержащими соединениями. Например, НзН ВРз, продукт присоединения ННз к ВРз, был синтезирован Гей-Люссаком в 1809 г. [1], а более детально изучен Дэви в 1812 г. [2]. Несмотря на большое число таких координационных соединений, приведенных в литературе, поразительно то, как неполно описаны их свойства и как мало занимались их исследованием. [c.22]

Описание амин-боранов не будет ограничиваться продуктами присоединения простых азотных оснований и молекул-акцепторов ВКз. Вследствие различной степени стабильности, присущей основной амин-бора-новой системе, по-видимому, целесообразно также рассмотреть координационные соединения, получающиеся в результате координации свободной электронной пары атома азота с молекулой ВНз. Следовательно, будут обсуждены также борановые комплексы с нитрилами, амидами и родственными им соединениями в том случае, если будет надежно подтверждено образование дативной бор-азотной связи в этих комплексах. [c.23]

Длинные цепи азотных оснований являются, в частности, эффективными коагуляторами для частиц коллоидного кремнезема от 15 до 130 м]у. в диаметре. После промьшки и сушки продукт становится очень мягким, распыленный порошок кремнезема содержит от 0,1 до 10 вес. % азотистых соединений, связанных с поверхностью первичных частиц [114]. [c.158]

Действительно, становится все более и более известно фактов, говорящих о том, что как кислотные, так и основные свойства относительны, и одно и то же вещество может выступать как в качестве кислоты, так и в качестве основания. Дж. Бренстед, один из создателей современной теории кислот и оснований, прямо исходил из этих предпосылок. В соответствии с его теорией понятия кислота и основание нельзя закреплять за конкретными веществами, не рассматривая условий, в которых они вступают в реакцию. Например, азотная кислота в безводной серной кислоте является основанием и при этих условиях может быть названа не азотной кислотой, а азотным основанием , анилин в жидком аммиаке — слабая кислота, а в воде он является слабым основанием. [c.193]

Из других более подробно исследованных групп упомянем кратко альдегиды, простые и сложные эфиры, азотные основания (пиридин),, нитросоединения, углеводороды. [c.121]

Ввиду ограниченного объема сырья для производства ингибиторов коррозии на базе пиридиновых оснований на Дзержинском фенольном заводе ПО Южкокс предпринимались попытки получения ингибирующих составов путем смешивания азотных оснований (пиридиновых и хинолиновых) с сырьем других химических производств. Таким путем были получены ингибиторы Д-4-1, Д-4-2, Д-4-3, Д-16, а также Дигазфен-1 (ДИГ-1) и Дигазфен-2 (ДИГ-2). [c.347]

Азотные основания. .... Фенолы 580 180 40 [c.426]

Амин-бораны, содержащие связи N—Н и группу ВНз, лучше всего получать такими косвенными методами, которые не включают расщепление водородных мостиков диборана азотным основанием. Перечень соединений, полученных такими способами, приведен в табл. 2. Там же указаны свойства соединений. Косвенные методы синтеза делят на три группы [c.143]

Очень слабые азотные основания (см. № 8) Трихлоруксусная кислота [c.165]

Амины (см. № 1) азотные основания Азотная кислота серная кислота Вода иногда в присутствии спиртов или фенолов Термометрический 19 [c.266]

ОН-. Вследствие прочной и устойчивой электронной оболочки, а также соответствующего строения электронных орбиталей эти ионы не имеют склонности к образованию ковалентных связей с катионами. Рассматривая реакционную способность воды как донора пары электронов, можно отметить, что, например, при гидратации катионов, кислород молекулы воды как раз является жестким центром. Относительно высокая электроотрицательность атомов азота — причина того, что азотные основания (ННз, ЫгН4 и их замещенные производные) являются жесткими основаниями. Анионы кислородсодержащих кислот, таких, как СЮ4-, 504 ", Р04 ", СОз , также имеют малодеформируемую структуру. [c.396]

Образующаяся в результате побочной реакции вода может быть причиной значительного гидролиза, а этот эффект зависит от природы алкильной группы. Вообще говоря, степень протекания побочной реакции изменяется в следующем порядке третичные спирты вторичные спирты > первичные спирты, и при работе с третичными спиртами приходится принимать специальные меры, предотвращающие подобные реакции. Однако побочные реакции не будем обсуждать, а рассмотрим, какие следствия вытекают из реакции (6). Чтобы получить алкоксид металла из хлорида, нужно добавить основание для полного замещения хлорида. Для этого с успехом применяются алкоксиды щелочных металлов и азотные основания. Эти два класса соединений будут рассмотрены отдельно. Однако, прежде чем сделать это, уместно рассмотреть поведение алкоксихлоридов металлов в спиртовых растворах. [c.229]

Р1звестно значительное количество публикаций, касающихся адсорбции азотных оснований из водных растворов, но, как правило, эти данные рассматриваются с точки зрения иоцизирован-ных аммониевых форм. Из-за наличия сильной конкуренции со стороны воды лишь немногие иолярные соединения с низкой молекулярной массой способны сильно адсорбироваться на поверхности кремнезема (полимеры, образующие большое число связей с поверхностью, будут рассмотрены в следующем разделе). [c.911]

Фосфатные триэфиры получают взаимодействием РОСЦ с соответствующими спиртом или фенолом в присутствии органического азотного основания (например, пиридин) или взаимодействием Р0С1з и алкоголята или фенолята щелочного металла [327, 349а]. [c.159]

Фосфитные эфиры получают взаимодействием РС1з со спиртами или фенолами в присутствии азотных оснований. [c.159]

Линдеманн и Цундель [60] наблюдали такое поглощение в растворах карбоновой кислоты в некоторых азотных основаниях. Наиболее интенсивное поглощение было зафиксировано для тех растворов, в которых степень ионизации кислоты составляла около 50%. Авторы предположили, что при этом условии половина активных протонов переходит от кислоты к молекулам основания внутри водородно-связанного комплекса и что это соответствует симметричной двойной потенциальной яме для протона. [c.204]

Рассмотрев для проверки своих предположений реакцию Меншуткина, Хиншелвуд, Лейдлер и Тимм [353] показали в соответствии с их первым допущением, что при переходе от слабого основания (пиридин) к сильному (триэтиламин) энергия активации падает, а при переходе от метилиодида к изопропил-иодиду. Е растет. Немного позже Лейдлер установил, что заместители, ослабляющие основание, увеличивают энергию активации образования четвертичных солей аммония ,357]. Попытки рассмотрения правила б (см. стр. 1П), которое позволяет нам интерпретировать изменение в энергии активации, когда для данного иодида мы переходим от одного основания к другому или для данного основания от одного иодида к другому [353, стр 854], лишь уточнили влияние строения алкилиодидов и азотных оснований на энергию активации реакции Меншуткина. Так, оказалось, что изменение (природы —В. К.) основания обусловливает меньшее изменение энергии активации в реакции с изопропилиодидом, чем в реакции с метилиодидом и аналогично изменение Е при изменении иодида является меньшим для реакций с пиридином, чем для реакций с триэтиламином [354, стр. 861]. [c.112]

Установлено, что оксиорганобораны R2BOH и RB(OH)o дают аддукты 1 1с аминами [179—182] и другими азотными основаниями, такими, как гидразин и гидроксиламин [182]. Резонно предположить существование координационной связи N - В в таких соединениях. Кроме того, если органический заместитель при атоме бора содержит трехвалентный азот, то свободная электронная пара последнего также может образовать координационную связь с бором, давая при этом циклическую структуру. Недавно это было показано на примере синтеза 2-(2-боронофенил)бензимидазола (XXV) и аналогичных [c.65]

В данной серии q A = onst, а если основания В относятся к тину О- или N-оснований, той q onst. Следовательно, в этом случае q = onst, т. е. бренстедовские графики для реакций нитросоединений с серией оснований должны иметь нормальный наклон (О < Р < 1). Действительно, для ионизации нитроэтана под действием азотных оснований р = 0,5 [94], а для ионизации 2-нитро-пронана р = 0,4 [95] (0,55 [96]). [c.232]

В системах с непрерывным поглощением, которые были рассмотрены в предыдущих разделах, водородные связи возникают между одними и теми же акцепторными и донорными группами, т. е. водородные связи, изолированные от окружения, имеют симметричную потенциальную функцию. Возникает вопрос, насколько сильно зависит проявление 1 епрерывного поглощения от симметрии в том случае, когда акцепторные и донорные группы не отличаются по размеру друг от друга. Для карбоновых кислот и азотных оснований величины рКа находятся в очень широком интервале. При сравнении подобных соединений, например карбоновых кислот или N-оснований, значение рКа может служить относительной мерой протонодонорных или акцепторных свойств, которая является определяющим фактором для формы потенциала водородной связи. Водородную связь между карбоновой кислотой и основаниями изучали многие авторы, см., например, [166—175]. Для выяснения того, становится ли эта водородная связь достаточно симметричной, чтобы привести к непрерывному поглощению, мы измерили спектры безводных смесей 1 1 N-оснований и карбоновых кислот с "разными значениями р/Са [176]. Эти спектры приведены на рис. 106, а сводка результатов — в табл. 16. [c.230]

Тот факт, что перенос протона в водородных связях между карбоксильной кислотной группой и азотным основанием происходит, когда кислотность кислотной группы на АрКа больше кислотности основания, и что величина АрКа зависит от окружения, имеет особое значение, поскольку в белках р/Са остатков глутаминовой и аспарагиновой кислот на несколько единиц меньше рКа основных остатков лизина и аргинина. Следовательно, в безводной среде водородные связи, образованные между кислыми и основными остатками, могут быть в высокой степени симметричными. Симметрия этих связей и перенос протона в них, как мы видели выше, зависят от степени гидратации. Гидратация внутри белковых молекул исключительно мала. При конформационных переходах степень гидратации индивидуальных групп может значительно изменяться, однако в соответствии с результатами, полученными выше, тогда может произойти перенос протона. Весьма вероятно, что это играет существенную роль в регуляторных механизмах в белках. [c.306]

Практическое применение находят и другие методы получения ионенов, например, их синтезируют взаимодействием алканоламинов с двухосновными кислотами с последующим алкилированием третичных азотных оснований [90]. [c.78]

Линейная зависимость между смещением частоты и энергией водородной связи была впервые замечена Бэджером и Боэром [333]. Согласно их данным, — Av/voe 1,2-10" ккал . Однако использованные ими значения в не были достаточно надежными. Позднее были найдены различные прямые и косвенные подтверждения этой закономерности. Так, Тамрес [656, 657] нашел, что теплота смешения дейтерированного хлороформа с ароматическими соединениями или азотными основаниями линейно зависит от смещения частоты колебаний группы С — О при переходе от нейтрального растворителя к этим основаниям. [c.13]

Лецитины и другие фосфоаминолипиды. Эти соединения представляют собой сложные эфиры (фосфатиды), полученные в результате взаимодействия олеиновой, пальмитиновой и других жирных кислот с глицерофосфорной кислотой и органическим азотным основанием, таким как холин. Они обычно представляют собой желтовато-коричневые воскообразные массы, растворимые в этаноле. Лецитины содержатся в яичном желтке (оволецитин) и в животных, и в растительных тканях. [c.202]

Прочие фосфоаминолипиды данной подсубпозиции являются сложными эфирами (фосфатидами), аналогичными лецитинам. Они включают цефалин, азотными органическими основаниями которого являются коламин и серии, и сфингомиелин, азотными основаниями которого являются холин и сфингозин. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология