Циклиты, борные эфиры

Равновесной конформацией цикла соединений I и II является кресло (К), а карбоната П1 и циклического борного эфира IV — софа (С). Переходное состояние при инверсии кольца 1,3-диоксана I отвечает софе С ), кремниевого аналога II — полукреслу (ПК), а карбоната Ш и борного эфира IV — форме 2,5-теист (2,5-Т). [c.60]

Непрореагировавший циклодекан отделяется в сепараторе 5 и в вакуум испарителе 7 и возвращается в процесс. Эфиры борной кислоты разлагаются водой в аппарате, а эфиры циклододеканола и дикарбоновых кислот раствором щелочи в аппарат(В 11, Ректификацией в колонне 13 выделяют непрореагировавший циклододекан и целевой продукт циклододеканол. Водный слой — раствор дикарбоновых кислот и раствор борной кислоты — выводят из цикла. [c.216]

Из описанных в литературе методов определения малых содержаний бора особого внимания заслуживают колориметрические методы. При колориметрических (фотометрических, спектрофотометрических) методах анализа используют свойство борной кислоты образовывать окрашенные соединения с различными органическими реагентами. При всех реакциях на борную кислоту образуется ее сложный эфир с шестичленным внутрикомплексным циклом [50]. Атомы углерода этих циклов могут входить в состав как ароматических, так и алифатических соединений. [c.47]

Технологическая схема промышленной переработки такого оксидата складывается из следующих основных операций. В вакууме от оксидата отгоняют неокислив-шиеся углеводороды с карбоновыми кислотами и с некоторой примесью кетонов. Дистиллят обрабатывают раствором щелочи для извлечения кислот. Неокисленные углеводороды с небольшой примесью неомыляемых возвращают в цикл. После отгона углеводородов и кислот остаются борные эфиры спиртов и небольшое количество смол. Борные эфиры спиртов разлагают омылением горячей водой. Свободные спирты отделяют от водного слоя и перегоняют - (фракционируют). После их перегонки остаются продукты осмоления и уплотнения. Из водного слоя выделяют борную кислоту, возвращаемую в цикл. В зависимости от необходимости возможны некоторые [c.295]

Боразиновый цикл можно ввести в полициклическую систему, если орго-замещенный анилин обработать трихлоридом бора или борным эфиром в присутствии 2,6-лутидина при [c.209]

Карбоксильные группы кислых полисахаридов восстанавливают действием боргидрида на их метиловые эфиры [217]. Высушенный в замороженном состоянии обеззоленнкй полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола, и карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. За короткое время, необходимое для этерификации, не наблюдалось метилирования гидроксильных групп. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М борной кислоте, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой смесь диализуют для удаления неорганических ионов, а затем раствор полисахарида концентрируют и лиофилизуют. Для практически полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые группы обычно требуется провести три цикла этерификации и восстановления. [c.333]

Раствор буры (кристаллического тетрабората натрия Ка2В407-ЮНгО) имеет резко щелочную реакцию в результате гидролиза соли сильного основания и очень слабой кислоты. В этом растворе присутствуют не только анионы В О , но вследствие гидролиза и молекулы свободных борных кислот, в том числе ортоборной кислоты НзВОз, которая может образовать сложные эфиры со спиртами (см. опыт 55). В случае многоатомных спиртов (опыт Б) в реакции участвуют три гидроксильные группы из двух молекул спирта, в результате чего образуются более прочные циклические эфиры. Расположенная рядом четвертая гидроксильная группа отщепляет атом водорода в виде свободного иона водорода в результате этого замыкается второй цикл при атоме бора. Бор, таким образом, является комплексообразователем с координационным чис.чом четыре и дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета электронной парой атома кислорода. Этп комплексы оказываются довольно сильными кислотами [c.103]

Механизм реакции, вероятно, сводится к следующему камфен (1), присоединяя протон, образует изокамфил-карбоний-ион (II), который претерпевая перегруппировку Вагнера, превращается в борнил-карбоний-ион (III), а этот последний, взаимодействуя с органической кислотой, образует эфир изоборнеола (IV) и протон, который может инициировать новый цикл пре- [c.89]

Коренман [1] высказал предположение, что действие всех органических реактивов на борную кислоту заключается в образовании сложного внутрикомплексного эфира последней, причем получается шестичлепный цикл, замыкаемый бором (I—И). [c.188]

Для различения цис- и транс-томероъ в случае малых циклов (трех — пятичленных) могут служить те же методы, что и для цис- и транс-изомеров олефиновых соединений циклизация г с-заместителей (например, для карбоксилов — образование ангидрида, для гидроксилов — образование циклического сложного эфира с борной кислотой) и оценка на основании дипольис - момента молекулы. Добавляется еще один метод. [c.497]

Селективное эпоксидирование одной из трех двойных связей циклододекатриена (обычно транс-связи) можно осуществить органическими гидропероксидами в присутствии борной кислоты, ее эфиров и других жатализаторо в [97]. Однако более интересен вариант эпоксидирования циклододекатриена гидропероксидом цикло-додецила (XV) [98], имеющий те же преимущества, что и у рассмотренного выше процесса [95]. В данном случае целевыми пpo дуктам и являются оксид циклододекатриена (XVI) и цнклододе-канол (ХУП) [c.153]