Малые давления пара, методы определения

Прибор для определения плотности материала частиц пыли манометрическим методом (рис. 10) состоит из измерительной колбы 5, жидкостного манометра 2, 3 и резервуара 7 с мерной трубкой 6, которые могут через краны 8 и 10 соединяться с напорной склянкой 1, наполненной манометрической жидкостью. Кран 4 дает возможность уравнивать давление в приборе с атмосферным, а кран 9 — сливать жидкость из прибора. В качестве манометрической жидкости можно рекомендовать метиловый эфир бензойной кислоты, обладающий малой вязкостью и малым давлением паров [30, 74]. [c.27]

Старый метод Степанова для определения галогенов в органических веществах основан на взаимодействии раствора органического вещества в этиловом спирте с металлическим натрием, в результате чего образуется галогенид натрия. Этот метод был с успехом использован для микроопределения галогенов. Исследуемое вещество разлагают при кипячении с абсолютным спиртом и металлическим натрием в колбе, соединенной с обратным холодильником, и определяют галогенид натрия в виде галогенида серебра весовым способом или объемным методом Фольгарда. Этот способ пригоден только для твердых и жидких веществ с малым давлением пара при анализе летучих веществ получаются неудовлетворительные результаты. Для микроопределения рекомендуется применять вместо этилового спирта более высоко кипящий моноэтаноламин в смеси с диоксаном и разлагать исследуемое вещество в колбе, соединенной с обратным холодильником, или в тугоплавкой трубке, помещенной в баню с кипящим ди-этаноламином (т. кип. 268 С) далее галогенид натрия определяют весовым способом Галогенопроизводные алифатических углеводородов (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтан, гексахлорэтан и др.) количественно разлагаются при нагревании в трубке с моноэтаноламином даже без добавки натрия. [c.143]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЧЕНЬ МАЛЫХ ДАВЛЕНИЙ ПАРА [c.392]

Однако этот метод также пригоден для определения давления пара органических кристаллов в пределах от 1 до 200 1 [100] и для других трудно летучих органических соединений . Последняя работа [100] содержит также 21 ссылку на методы измерения очень малых давлений паров. [c.398]

Все другие методы определения давления насыщенных паров топлива не получили широкого распространения ввиду малой точности или громоздкости аппаратуры. [c.95]

Наиболее подходящими методами первой группы являются высокоскоростная киносъемка, фотосъемка с малой экспозицией, а также некоторые электрические и оптические методы, требующие предварительной тарировки датчика. Как показывают простые оценки, для получения перемещенного изображения летящей капли даже в случае невысоких давлений распыла экспозиция не должна превышать 10 —10 с. В [3.19] использовано простое приспособление, обеспечивающее движение пленки в сочетании с искровой микрофотографией в [3.20] подробно описано исследование факела распыленной жидкости тем. же способом, но с применением неподвижной пленки. Для исследования фракционного состава жидкой фазы в потоках влажного пара используют оптические методы, позволяющие определить функцию распределения по индикатрисе рассеяния [3.21] радиусы капель в спектре должны находиться в достаточно узком интервале, присутствие даже малого количества крупных капель резко ухудшает результаты. В [3.22, 3.23] описан метод определения функции распределения капель по размерам путем автоматического счета капель, замыкающих электроды датчиков, с погрешностью около 10% [3.23]. В [3.24] описан метод измерения размеров и скоростей капель путем регистрации изменения электрической емкости при прохождении капель между электродами датчика. Этот метод применяется при диаметре капель от 1,9 до 3,1 мм и скорости от 0,5 до 1,4 м/с. [c.153]

Эти соображения не имеют практического значения при низких температурах, при которых и сами давления паров воды малы, и тем более малы их изменения, вызванные добавлением электролита. В методах определения коэффициентов абсорбции при низких температурах и давлениях растворимость относят к одному и тому же парциальному давлению растворяемого газа, и, следовательно, к одному и тому же химическому потенциалу газа. Различие давлений над чистой водой и раствором соли, равное изменению давления паров воды в результате добавления электролита, при низких температурах очень мало. Эффект следует принимать во внимание при температурах не ниже 250° С. Для устранения этого эффекта при высоких температурах и давлениях предложена приближенная поправка [20], на которую нужно умножить величину в уравнении (IX. 11), чтобы устранить возникающее [c.155]

При использовании этой шкалы может оказаться, что два образца жидкости, содержащие одинаковые количества различных загрязнений, характеризуются в то же время разными степенями чистоты. Влияние примеси зависит от кривой давления пара смеси, однако это не умаляет полезности метода. Если примесь образует азеотроп, то на определение влияет именно последний, а не сама примесь. В тех случаях, когда химическая природа примеси известна, ее количество (при условии, если оно мало) можно определить по давлению пара, приняв, что при данной концентрации раствор подчиняется закону РаУЛя. [c.254]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Вильсон составил таблицу, иллюстрирующую зависимость влажности от температуры для серной кислоты, также применяемой в качестве осушителя, Вильсон с сотр. приводят данные о равновесном содержании влаги во многих обычно употребляемых веществах при различной влажности воздуха и комнатной температуре. Парциальное давление паров воды над смесью гексагидрата перхлората магния со следующим по порядку более бедным водой гидратом оказалось так мало, что смесь при стоянии в эксикаторе над пятиокисью фосфора постепенно (в течение 120 суток) приходит в состояние равновесия, причем количество воды, содержавшейся в исходном гексагидрате, уменьшается вдвое. Исходя из этого, предположили, что образовался тригидрат однако ни один из гидратов не может иметь определенного давления паров при заданной температуре (на основании числа степеней свободы, определяемых правилом фаз). Кроме того, следует отметить, что и другие авторы не смогли подтвердить присутствие тригидрата, исходя из давления паров и рентгеноструктурного анализа. Уиллард и Смит впервые разработали Методы синтеза безводного перхлората магния, а исследованием его гидратов занимались Смит, Рис и Харди, Промышленный метод производства дигидрата и безводного перхлората магния, используемых как осушители, описан Смитом и Рисом. [c.154]

Для быстрых определений 5, особенно малых по величине, широко используются также изотермы адсорбции пара криптона, определенные при температуре кипения жидкого азота [8]. При этой температуре давление пара криптона мало, так что можно применить метод, разработанный Вутеном и Броуном [9], позволяющий определять весьма малые величины адсорбции, а следовательно, и весьма малые величины з, благодаря использованию в качестве газовой бюретки капилляра манометра Мак-Леода [8]. [c.183]

Кроме адсорбции криптона, на двух образцах полистирола и двух образцах полифенилсилоксана (приготовленных из 4- и 10%-ных растворов) была дополнительно исследована адсорбция паров воды и н-гексана. Измерения проводились при 25° в вакуумной адсорбционной установке с пружинным и весами. Несмотря на высокую 5уд аэрогелей, вода практически ими не адсорбировалась (образцы не поглощали воду в заметных на пружинных весах количествах даже при давлениях пара, близких к давлению насыщенного пара воды). н-Гексан, напротив, сорбировался весьма интенсивно, что видно из рис. 4 и 5. В отличие от полностью обратимой низкотемпературной адсорбции криптона, адсорбция н-гексана, особенно на полистироле, характеризуется необратимостью (рис. 5). Необратимость сорбции гексана связана, вероятно, с тем, что при комнатной температуре он не только адсорбируется на поверхности скелета аэрогелей, но и проникает внутрь него и прочно удерживается в пространстве между макромолекулами полимера. В случае полифенилсилоксана, обладающего более жестким скелетом, адсорбционное равновесие устанавливалось быстро, за 2—3 часа, а скорость объемной сорбции была мала даже при высоких величинах относительного давления пара гексана. В случае же полистирола, обладающего более эластичным скелетом, чем полифенилсилоксан, объемная сорбция гексана протекала с заметной скоростью уже при малых Р/р и сорбционное равновесие не устанавливалось даже за 14—15 часов. Из полученных данных можно сделать вывод о преобладающей роли объемной сорбции гексана аэрогелем полистирола, в то время как при сорбции гексана полифенилсилоксаном в основном имеет место лишь адсорбция на поверхности скелета аэрогеля. Подобные исследования могут служить тонким методом для определения взаимодействия между аэрогелем и парами адсорбируемого вещества. [c.618]

Это один из самых простых и самых обычных методов измерения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении в растворителях с низким давлением пара. Для того чтобы определение удельных удерживаемых объемов было достоверным (см. уравнение (7) в гл. 1), должна быть точно известна масса неподвижной жидкости в колонке и эта. масса должна оставаться постоянной в течение всей серии измерений. Соответственно неподвижная фаза, используемая для этих измерений, должна иметь очень низкое давление пара и очень малую скорость разложения, чтобы потери растворителя были пренебрежимо малыми. Очевидно, что для этих измерений могут быть использованы только растворители, которые химически хорошо определены, т. е. чистые соединения, а не полимеры. Кроме очевидных трудностей в определении значения коэффициента активности сорбата в растворе полимера часто бывает трудно найти соответствующее значение М для введения в уравнение (14), где М — среднечисловая молекулярная масса неподвижной фазы, которая может значительно варьировать от одной пробы к другой дал<е для продуктов идентичного происхождения. [c.79]

Измерение малых давлений пара методом, основанным на определении точки кипения, осложняется тем, что скорость потока молекул из кипящей жидкости к шарику термометра, находящегося в паре, становится сравнимой со средней скоростью молекул, которая определяет его равновесное давление. Поэтому термометр не регистрирует точно температуру конденсации насыщенного пара. Прибор, предложенный Хикменом, может применяться либо для измерения давления пара как тензиметр, либо как вторичный манометр (гипсометр), посредством которого измеряют точку кипения жидкости с известным давлением пара. Модель, показанная на рис. 96, имеет чашечку, расположенную на термометре, которая повышает чувствительность прибора при понижении давления. Впрочем, оказалось, что прибор работает удовлетворительно и без такой чашечки, хотя реакция на понижение давления в нем несколько замедлена. [c.392]

Эффузионные методы тензиметрии применяют при определении малых давлений пара в диапазоне ЫО- —10 Па. Наиболее распространены среди них методы Кнудсена и торзионный. [c.51]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

Вещества, которые при нормальных условиях находятся в жидком состоянии, разумеется, можно градуировать с помощью экспоненциального разбавления только в области следовых концентраций. В области больших концентраций градуировку целесообразней осуществлять путем серии разбавлений. К точно известному количеству градуируемого вещества добавляют точно отвешенное количество растворителя и тщательно перемешивают. Смесь несколько раз исследуют хроматографически и регистрируют результаты. Из исследованной смеси отбирают определенную пробу и тщательно ее взвешивают. К ней дополнительно добавляют навеску растворителя и для вновь полученной смеси также снимают хроматограмму. Результат регистрируют. Такую серию последовательных разбавлений можно продолжать вплоть до достижения области следовых концентраций. В этом методе необходимы тщательное взвешивание компонентов смеси на отдельных концентрационных ступенях и по возможности малое давление паров градуируемых компонентов. Последовательное разбавление может быть успешно осуществлено и при объемном отмеривании компонентов с помощью прецизионных пипеток. [c.41]

Высокочувствительные детекторы, применяемые в газовой хроматографии, позволяют измерять малые давления паров металлов. В работе Крестовникоза и Шейнфинкель [56] для определения концентрации паров ртути использован аргоновый ионизационный детектор. Теплота испарения, найденная по зависимости концентрации насыщенного пара ртути от температуры, очень близка к величине, найденной ранее другими методами. Охотников и Бондаренко [57] применили разрядный детектор для определения давления пара кадмия и цинка при 250—400 °С. [c.233]

В статических методах измерение давления пара производится в замкнутом сосуде. Температура сосуда длительное время поддерживается постоянной так, что в нем устанавливается равновесие между конденсированной фазой и паром. В случае малых давлений пара — для быстроты установления равновесия, а в случае больших давлений — для устранения методических трудностей перед нагреванием сосуд эвакуируют. Равновесное давление определяют пепосродственно с помощью измерительного устройства — ртутного, ионизационного, спирального, мембранного или другого рода манометра (прямые методы) или путем измерения количества вещества, находящегося в определенном объеме (косвенные методы). [c.5]

ЛТИ), Ан. Н. Несмеянова (МГУ), Д. Н. Тарасенкова (МГУ), С. А. Щукарева (ЛГУ), Г. И. Новикова (ЛГУ) и других изучена температурная зависилюсть давления пара многих веществ и вычислены теплоты парообразования (возгонки) некоторых из них. В ряде этих исследований рекомендованы новые методы измерения как очень малых, так и очень больших давлений (оптикотензиметрический и др.) и усовершенствованы существующие (прибор непрерывного действия для определения давления пара методом эффузии и др.). [c.291]

Для определения упругости наров SiO Гольдом и Кочневым были применены метод нотох а и эффузионный метод. С помощью первого иЗ этих методов удалось только установить, что моноокись кремния при температурах 1000—1200°С обладает весьма малым давлением пара [c.149]

Вследствие того, что летучесть исследуемого металла является фактором, снижающим точность определения газов методом вакуумплавления, возникает необходимость сведения его летучести до минимума. Это особенно необходимо при определении кислорода в бериллии, поскольку испаряющийся металл является активным геттером. Уменьшить летучесть бериллия оказалось возможным при использовапии платиновой ванны, предложенной Грегори и Мэппа [1]. Применение платины в качестве ванны обусловлено следующим во-иервых, она является инертным по отношению к кислороду металлом во-вторых, имеет сравнительно малое давление паров при температуре опыта. Кроме того, при наличии платиновой ванны значительно увеличивается скорость реакции восстановления окиси бериллия углеродом. [c.341]

Измерение очень малых давлений пара представляет особую трудность. Если из вещества легко удалить газы, то давление пара можно измерять статическим методом с помощью манометров с умножением отсчета, стеклянных манометров типа Бурдона или манометра Кнудсена. Пригоден также метод газового насыщения, однако требуется слишком много времени ддя каждого измерения, если только не применять микроаналитических методов. Некоторые из методов, предложенных ддя определения малых давлений паров, описываются ниже. [c.392]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Все другие методы определения давления насыщенных паров топлив (способ Сорреля — НАТИ, в бомбе Келшбелла, способ понижения ртути в стеклянной трубке и т. д.) не получили широкого распространения ввиду малой точности или громоздкости аппаратуры [11]. [c.40]

В табл. 63 приведены характеристики некоторых наиболее часто применяемых изотопов различных элементов. Большое и разнообразное применение метод меченых атомов нашел при химических исследованиях. С помощью этого метода изучают взаимодействие катализаторов с реагирующими веществами, строение молекул, механизм химических реакций, взаимодействие между раствором и осадком, диффузию в твердых телах, различные процессы, протекающие в растительных и животных оргаиизмах. На основе применения радиоактивных изотопов Ан. Н. Несмеяновым были разработаны новые методы определения давления насыщенного пара чистых веществ и парциальных давлений пара растворов, дающие возможность определять столь малые значения их, как 10 —10 мм рт. ст. и даже ниже. В настоящее время, бла- <, годаря большей доступности искусственно получаемых радиоак-тивных изотопов некоторых элементов, метод меченых атомов B eff более широко используется в исследовательских работах в раз- личных областях естествознания и техники. Он применяется для наблюдения за ходом производственных процессов, для контроля качества продукции, используется при автоматизации производства, применяется в медицине и сельском хозяйстве. [c.543]

Принятый в СССР метод определения давления насыщенных паров бензина в приборе типа Рейда по ГОСТ 1756—52 мало чем отличается от американского способа по ASTM D 323, по которому испытание проводят при 100Т (37,8°С) и давление паров рассчитывают не в 1ММ рт. ст., а в фунтах/дюйм . [c.23]

Суммарный объем пор. Силикагели в основном относятся к переходнопористому классу адсорбентов. Переходные поры в области высоких относительных давлений в результате капиллярной конденсации объемно заполняются адсорбатом. Поэтому суммарный объем пор может быть определен эксикаторным методом по адсорбции паров бензола при относительном девлении, близком к единице. Для того чтобы несколько понизить давление паров бензола и избежать возможности его конденсации на внешней поверхности адсорбента, к бензолу добавляют немного -бутилового спирта, для которого характерно малое давление насыщенного пара. Суммарный объем (в см /г) пор определяют по привесу адсорбента после установления адсорбционного равновесия [c.99]

Зависимость степени превращения от продолжительности для полимеризации меняется от метода определения выхода полимера. Если для экстракции используют бензол, то низкомолекулярные масла, которые присутствуют при малых степенях превращения, не отделяются, так как они растворяются в бензоле вместе с тримером. Однако если непрореагировавший тример удалять сублимацией его в вакууме, то получают полный выход полимера. При использовании последней методики важно снова откачать реакционную ампулу после нагревания до 210°, так как давление паров в ней слишком высои) для сублимации [c.103]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Этот метод наиболее широко применяют при определении карбонатов в природных образцах. С этой целью тщательно растертую взвешенную навеску разлагают малым объемом разбавленной кислоты, и после предварительной осушки или внесения соответствующей поправки на парциальное давление паров воды измеряют объем выделившегося СО2. Особенно удобными для подобных исследований являются портативные приборы, такие, например, как созданные Пенчевым и сотрудниками. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология