Ацетали, сольволиз

Следует отметить, что в литературе нет никаких данных о сольволизе алкенов чистым спиртом, который должен был бы дать в качестве продуктов реакции активный метиленовый компонент и ацеталь. [c.320]

В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

Способные гидролизоваться карбонильные производные также могут подвергаться сольволизу под действием спиртов с образованием соответствующих ацеталей или кеталей. Этот метод выгодно применять, если соответствующий альдегид нестабилен или если прямо получается соответствующее карбонильное производное и перед выделением оно подвергается сольволизу (пример 6.4). [c.587]

В разделах, посвященных сольватации эфирами, уже отмечалось, что в некоторых реакциях наличие эфирной группы значительно влияет на реакционную способность другой группы в данной молекуле. Так, при сольволизе алкоксиалкилгалогенидов эфирная группа может вызывать резкое увеличение реакционной способности, а в реакциях карбенов с некоторыми эфирами эфирная группа может влиять на направление атаки карбена (см. разд. 4.3.4.6). Хелатирование хлорида цинка по эфирному атому кислорода в 2-метоксиэтоксиметильных ацеталях важно для легкого расщепления этих производных (см. разд. 4.3.4.7). [c.334]

Диметокси-2,5-днгидрофуран И, представляющий собой циклический ацеталь малеинового альдегида, получают взаимодействием фу-рана I с бромом и метиловым спиртом при — 25 С с последующей нейтрализацией смеси аммиаком образующийся бромистый аммоний высаливает продукт реакции (Клаусон-Каас, 1952 Барнесс, 1960). Реакция, вероятно, протекает через 1,4-присоединение брома и сольволиз аллильного дибромида. Циклический ацеталь II используют для выделения in situ малеинового альдегида III [c.473]

Для сравнения достаточно четырех сольволитических реакций, которые протекают по механизму Первая относится к сольволизу в 80%-ном этаноле систем, где механизм 8 2 блокирован [24] энергии активации для первичных, вторичных и третичных соединении оценены в 30,0, 26,7 и 23,3 ккал моль. Соответствующие величины для бромидов в газовой 4 азе — 53,9 [1.3], 47,8 [14], 42,2 [15] ккал1моль. Отношения энергий активации в газовой фазе и при сольволизе— 1,80, 1,79, 1,81 соответственно. Значения энергии активации фи сольволизе указывают на очень высокую эффективность растворителя в стабилизации переходного состояния. Вторая реакция— гидролиз ацеталей пентячрнтр тя [2,1], для которого относительные скорости в водной соляной кислоте при 25° показывают, что каждая дополнительная а Метнльная группа повышает скорость в раз. [c.295]

Для того чтобы объяснить, почему данный изотопный эффект (АА/ Ф =66 кал) меньше по величине, чем эффект вторичного атома дейтерия, наблюдающийся при сольволизе алкилгалогенидов, авторы привели ряд доводов, основанных на стереохимических и электронных представлениях, которые будут рассмотрены ниже. Впрочем, этот же эффект вдвое больше того, которого можно было бы ожидать, исходя из данных, полученных для более сходной по типу реакции сольволиза ацеталей (если в качестве эталона выбрать этильную группу), и очень близок по величине к эффекту для феноксиметильной группы. Кроме того, растворители, применявшиеся во всех этих реакциях, настолько различны по характеру, что любые попытки количественного сравнения изотопных эффектов являются неоправданными. [c.172]

Все эти соображения согласуются с экспериментальными фактами. Действительно, экспериментальные данные, относящиеся к ионизации замещенных бензойных кислот, ионизации первичных, вторичных и третичных аминов, а также сольволизу ацеталей и кеталей, лучше всего коррелируются с помощью этих величин ст, чем приводимых ранее. Что касается водорода, то он выпадает из обеих групп заместителей [37] и вообще оказывается аномальным заместителем (см. разд. VI). [c.517]

Кислотный катализ при гидролизе ацеталей обсуждался в разд. 2,6. Кислотный катализ при сольволизе сложных эфиров в гидроксилсодержащих растворителях будет рассмотрен в гл. XV. [c.396]